GOST 851.6-93

• gost-8516-93.pdf (364.79 KiB)
  ГОСТ 851.6-93

GOST 851.6−93 Magnez podstawowy. Metody oznaczania manganu

GOST 851.6−93

Grupa В59

MIĘDZYPAŃSTWOWY STANDARD

MAGNEZ PODSTAWOWY

Metody oznaczania manganu

Primary magnesium.
Methods for determination of manganese

ISS 77.120.20
ОКСТУ 1709

Data wprowadzenia 1997−01−01

Przedmowa

1 ZAPROJEKTOWANY Ukraińskim naukowo-badawczym i projektowym instytutem tytanu

WPISANY Przez Ukrainy

2 PRZYJĘTY Międzypaństwowych rady w sprawie normalizacji, metrologii i certyfikacji (protokół N 3 z 17 listopada 1993 r.)

Za przyjęciem głosowało:

Nazwa państwa	Nazwa krajową jednostkę normalizacyjną
Republika Armenii	Армгосстандарт
Republika Białoruś	Bełstandart
Republika Kazachstanu	Gosstandart Republiki Kazachstanu
Mołdawia	Молдовастандарт
Federacja Rosyjska	Gosstandart Rosji
Turkmenistan	Туркменглавгосинспекция
Republika Uzbekistanu	Узгосстандарт
Ukraina	Gosstandart Ukrainy

3 Uchwały Komitetu Federacji Rosyjskiej ds. standaryzacji, metrologii i certyfikacji z dnia 20 lutego 1996 r. N 77 międzypaństwowy standard GOST 851.6−93 wprowadzony w życie bezpośrednio jako normy państwowej Federacji Rosyjskiej z dniem 1 stycznia 1997 r.

4 ZAMIAN GOST 851.6−87

5 REEDYCJA

DANE INFORMACYJNE

ODNOŚNE REGULACJE-DOKUMENTY TECHNICZNE

Oznaczenie NTD, na który dana link	Numer punktu, litery
GOST 8.315−97	2.2; 3.2; 4.2
GOST 4204−77	2.2
GOST 4461−77	2.2
GOST 5457−75	3.2; 4.2
GOST 6008−90	2.2; 3.2; 4.2
GOST 6552−80	2.2
GOST 10929−76	2.2
GOST 11125−84	3.2; 4.2
GOST 14261−77	3.2
GOST 25086−87	1.1; 1.4; 2.3.2; 2.4.3; 3.4.3; 4.3.2; 4.4.3
TEN 6−09−02−364−83	2.2
TEN 6−09−2540−87	2.2

Niniejszy standard określa fotometryczny (przy masowym udziale manganu od 0,001 do 0,10%) i atomowej absorpcyjnej (przy masowym udziale manganu od 0,0005 do 0,050%) metody oznaczania manganu w pierwotnym magnez.

W przypadku wystąpienia rozbieżności analiza spędzają fotometrycznej metodą.

1 wymagania Ogólne

1.1 Ogólne wymagania dotyczące metod analizy — według GOST 25086.

1.2 ułamek masowy manganu utożsamiają się z dwóch równoległych навесок.

1.3 Podczas budowania krzywej kalibracyjnej każdy punkt budują na średnim арифметическому wyniku trzech definicji gęstości optycznej lub atomowej absorpcji.

1.4 Dopuszczalne rozbieżności wyników analizy tej samej próbki uzyskanych dwoma metodami, obliczana według GOST 25086.

1.5. Podczas publikacji wyników analizy sprawiają, że link na ten standard, wskazują metoda i wyniki kontroli dokładności.

2 Fotometryczny metoda oznaczania manganu

2.1. Istota metody

Metoda opiera się na utlenianie manganu dwuwartościowego do семивалентного następuje pomiar gęstości optycznej roztworu.

2.2 Aparatura, odczynniki i roztwory

Spektrofotometr lub kolorymetr fotoelektryczny.

Kwas azotowy — według GOST 4461, rozcieńcza się 1:1.

Kwas siarkowy — według GOST 4204, rozcieńcza się 1:4.

Kwas ортофосфорная — według GOST 6552, rozcieńcza się 1:1.

Potas йоднокислый — po DRUGIEJ 6−09−02−364.

Wodoru nadtlenek — według GOST 10929, roztwór masowego stężeniu 300 g/dm.

Mangan metaliczny marki Мп00 — według GOST 6008.

Potas марганцевокислый, standard-napisy — po DRUGIEJ 6−09−2540, molowe roztworu o stężeniu 0,02 mol/dm.

Państwowe standardowe próbki, wykonane zgodnie z GOST 8.315.

Standardowe roztwory manganu:

Roztwór A: roztwór марганцевокислого potasu z molowe stężeniu 0,002 mol/dm, przygotowany z normą-tytułu.

1 cmroztworu A zawiera 1,1 mg manganu.

Roztwór B: 9,1 cmroztworu I umieścić w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać 5 cmroztworu kwasu siarkowego, i kroplami roztwór nadtlenku wodoru przy ciągłym mieszaniu do odbarwienia roztworu. Gotowane roztwór do usuwania nadmiaru nadtlenku wodoru, ochłodzono do temperatury pokojowej, dodać wodą do kreski i wymieszać; nadaje się do stosowania w ciągu 6 miesięcy.

1 cmroztworu B zawiera 0,1 mg manganu.

Roztwór W: 1,0 g manganu rozpuszczone w 50 cmroztworu kwasu azotowego. Po usunięciu tlenków azotu podczas gotowania roztwór ochłodzono do temperatury pokojowej, tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 1000 cm, dodać wodą do kreski i wymieszać.

1 cmroztwór zawiera 1 mg manganu.

Roztwór D: 10 cmroztworu W umieszcza się w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać wodą do kreski i wymieszać; nadaje się do stosowania w ciągu 6 miesięcy.

1 cmG roztworu zawiera 0,1 mg manganu.

Roztwór D: 20 cmroztworu B lub G umieszcza się w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać wodą do kreski i wymieszać; przygotowania przed użyciem.

1 cmroztworu D zawiera 0,02 mg manganu.

Woda, nie zawierająca środków redukujących: do 1000 cmwody destylowanej dodać 10 cmroztworu kwasu siarkowego i doprowadzamy do wrzenia. Dodać 0,1 g йоднокислого potasu i ki

пятят 10 min.

2.3 Przeprowadzenie analizy

2.3.1 Tuz masie 0,5 lub 1,0 g (patrz tabela 1) umieszcza się w stożkową kolby o pojemności 250 cm, dodać 15 cmwody i małymi porcjami 25 cmroztworu kwasu siarkowego. Po zakończeniu burzliwej reakcji dodaje 5 cmkwasu azotowego i gotować do rozpuszczenia zawieszenia. Następnie dodać 20 cmkwasu azotowego, ogrzewa się do wrzenia, do gorącego roztworu dodać 2 cmroztworu ортофосфорной kwasu, 0,5 g йоднокислого potasu i gotować przez 10 min przy słabym ogrzewaniu. Następnie wyłączają электроплитку i pozostawiają na niej roztwory na 20−30 min, wspierając pojemność 30 cmdodatkiem wody.

Roztwór ochłodzono do temperatury pokojowej, tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 50 cm, dodać wodą do kreski, wymieszać i zmierzyć gęstość optyczną roztworu przy długości fali od 560 do 540 nm. Roztwór porównania służy roztworu kontrolnego doświadczenia.

Tabela 1

Udział masowy manganu, %	Masa zaczepu, g	Standardowy roztwór
Od 0,001 do 0,01	1,0	D
«0,005» 0,05	1,0	B lub G
«0,010» 0,10	0,5	B lub G

2.3.2 Tworzenie krzywej kalibracyjnej

Do budowania krzywej kalibracyjnej w sześciu z siedmiu kolb stożkowych o pojemności 250 cmumieszczone 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 5,0 cmstandardowego roztworu B, D lub E (patrz tabela 1), co odpowiada 0,05; 0,10; 0,20; 0,40; 0,50 mg manganu (do standardowych roztworów B i D) lub 0,01; 0,02; 0,04; 0,08; 0,10 mg manganu (dla standardowego roztworu D).

Roztwór siódmy kolby jest roztworem odniesienia doświadczenia. Wszystkie kolby wlać 40 cmwody, 15 cmroztworu kwasu siarkowego, 25 cmkwasu azotowego, ogrzewa się do wrzenia, dodać 2 cmroztworu ортофосфорной kwasy i dalej robią, jak określono w 2.3.1.

Roztwór porównania służy roztworu kontrolnego doświadczenia.

Na podstawie otrzymanych wartości gęstości optycznej budują градуировочный wykres zgodnie z GOST 25086.

2.4 Przetwarzanie wyników analizy

2.4.1 ułamek masowy manganu () w procentach, oblicza się według wzoru

, (1)

gdzie  — masa manganu w roztworze próbki, znaleziona w градуировочному grafikę, g;

 — masa zaczepu, r.

2.4.2 Normy dokładności wyników analizy

Wartości cech błędu definicji: dopuszczalne rozbieżności wyników równoległych definicji ( — wskaźnik zbieżności) i wyników analizy tej samej próbki, uzyskanych w dwóch laboratoriach lub w jednej, ale w różnych warunkach ( — wskaźnik powtarzalności), i granice tolerancji definicji ( — szybkość, dokładność) przy zaufania prawdopodobieństwa =0,95 podane są w tabeli 2.

Tabela 2

Udział masowy manganu, %	Charakterystyka błędu definicji, %
Od 0,001 0,003 subskryb.	0,0005	0,0008	0,0006
W. św. 0,003 «0,010 «	0,0010	0,0015	0,0012
«0,010» 0,030 «	0,0020	0,0030	0,0020
«0,030» 0,100 «	0,0030	0,0040	0,0030

2.4.3 Kontrola dokładności wyników analizy

Kontrola dokładności wyników analizy prowadzone przez państwowego standardowego wzoru zgodnie z GOST 25086.

Jest dozwolone przeprowadzić kontrolę dokładności metody dodatków zgodnie z GOST 25086.

Dodatkami jest standardowy roztwór B, G lub D.

3 Atomowej абсорбционный metoda oznaczania manganu, przy masowym udziale od 0,0005 do 0,0025%

3.1 Metoda opiera się na pomiarze absorpcji atomowej manganu przy długości fali 279,5 nm w электротермическом czasie atomizacja.

Oznaczanie przeprowadza się metodą standardowych dodatków.

3.2 Sprzęt, odczynniki i roztwory

Spektrofotometr atomowej абсорбционный, wyposażone ogrzewaniem grafitowym атомизатором, ze źródłem pobudzenia linii widmowej manganu.

Acetylen — według GOST 5457.

Kwas azotowy — według GOST 11125, rozcieńcza się 1:1.

Kwas solny — według GOST 14261, rozcieńcza się 1:1.

Mangan metaliczny marki Мп00 — według GOST 6008.

Państwowe standardowe próbki, wykonane zgodnie z GOST 8.315.

Woda бидистиллированная.

Standardowe roztwory manganu:

Roztwór A: 0,100 g manganu rozpuszcza się w 20 cmroztworu kwasu azotowego po podgrzaniu. Po zakończeniu wydzielania tlenków azotu roztwór ochłodzono do temperatury pokojowej, przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 1000 cm, dodać wodą do kreski i wymieszać; nadaje się do stosowania w ciągu 6 miesięcy.

1 cmroztworu A zawiera 0,1 mg manganu.

Roztwór B: 5 cmroztworu I umieścić w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać wodą do kreski i wymieszać; przygotowania przed użyciem.

1 cmroztworu B zawiera 5 µg mangan.

3.3 Przeprowadzenie analizy

3.3.1 Zawieszenia próbki o masie 0,5 g umieszcza się w sześć szklanek o pojemności 300 cm, приливают 10 cmwody, 10 cmroztworu kwasu solnego i prowadzą rozpuszczanie najpierw w temperaturze pokojowej, a następnie ogrzanie do kuchenki. Po całkowitym rozpuszczeniu навесок w każdej zlewki dodać 3−4 krople kwasu azotowego i gotować przez 1−2 min. Roztwór ochłodzono do temperatury pokojowej i przeniesiona do kolby o pojemności 50 cm.

W pięciu z sześciu wymiarów kolb, z roztworów próbki, dodać 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 cmstandardowego roztworu B, co odpowiada masowego stężenia dodanego manganu 0,05; 0,10; 0,15; 0,20; 0,25 µg/cm.

Roztwory we wszystkich etykietach ampułek dodać wodą do kreski i wymieszać.

Dla roztworu kontrolnego doświadczenia do zlewki o pojemności 300 cmumieszcza się 10 cmwody, 10 cmroztworu kwasu solnego, ogrzewa się do wrzenia, dodać 3−4 krople kwasu azotowego i gotować przez 1−2 min. Roztwór ochłodzono do temperatury pokojowej, tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 50 cm, dodać wodą do kreski i wymieszać.

Микрошприцем wprowadzać w графитовую kuwetę konsekwentnie roztworu kontrolnego doświadczenia, roztwór próbki i w kolejności rosnącej koncentracji manganu roztwory, zawierające dodatek standardowego roztworu manganu. Pomiar absorpcji atomowej manganu odbywa się w trybie:

typ atomizacja — электротермический;

prąd lampy ma — 7,5;

długość fali, nm — 279,5;

szerokość szczeliny urządzenia, nm — 0,4;

temperatura suszenia I etapie, Do — 353−393;

II etap, — 393−473;

czas suszenia I etapie, z — 5;

II etap, z — 5;

temperatura spopielania I etapie, Do — 473−773;

II etap, — 773−1273;

podczas spopielania I etapie, z — 5;

II etap, z — 5;

temperatura atomizacja, Do — 2873;

czas atomizacja, z — 5;

temperatura czyszczenia, — 2873;

czas czyszczenia, z — 2;

prędkość argonu, cm/min — 200.

Na etapie atomizacja dopływ argonu przestał.

Z wartości atomowej absorpcji roztworów zawierających dodatki standardowego roztworu manganu, odejmuje wartość atomowej absorpcji roztworu próbki. Na podstawie otrzymanych wartości różnicy absorpcji atomowej i odpowiednio im masowego stężenia dodanego manganu w g/cmbudują градуировочный wykres, na którym znajdują masową stężenie manganu w roztworze kontrolnej doświadczenia i

próby.

3.3.2 W przypadku, gdy urządzenie działa w zautomatyzowany i odbywa się jego podziałka, zawieszenia próbki o masie 0,5 g umieszcza się w cztery szklanki o pojemności 300 cm, dodać 10 cmwody, 10 cmroztworu kwasu solnego i dalej prowadzą rozpuszczanie, jak określono w 3.3.1. Roztwory zostaje przeniesiony do kolby o pojemności 50 cm.

W trzech z czterech wymiarów kolb z roztworów próbki dodaje się 0,5; 1,5; 2,5 cmstandardowego roztworu B, co odpowiada masowego stężenia dodanego manganu 0,05; 0,15; 0,25 µg/cm.

Roztwory we wszystkich etykietach ampułek dodać wodą do kreski i wymieszać.

Roztwór odniesienia doświadczenia przygotowują, jak określono w 3.3.1.

Микрошприцем wprowadzać w графитовую kuwetę roztwór próbki, a następnie w kolejności rosnącej koncentracji manganu roztwory, zawierające dodatek standardowego roztworu manganu, i spędzają z podziałem urządzenia. Pomiar absorpcji atomowej manganu odbywa się w trybie dla 3.3.1.

Następnie wstrzykuje się w графитовую kuwetę roztwory kontrolnej doświadczenia i próby przeprowadza się pomiar absorpcji atomowej manganu w trybie dla 3.3.1.

Po każdych 4−5 pomiarów absorpcji atomowej графитовую kuwetę oczyszczają: микрошприцем wstrzykuje się w niej wodę i przeprowadzają proces atomizacja w trybie dla 3.3.1.

3.4 Przetwarzanie wyników analizy

3.4.1 ułamek masowy manganu () w procentach, oblicza się według wzoru

, (2)

gdzie masowe stężenie manganu w roztworze próbki, g/cm;

 — masowe stężenie manganu w roztworze kontrolnej doświadczenia, g/cm;

 — objętość roztworu próbki, cm;

 — masa zaczepu, g

.

3.4.2 Normy dokładności wyników analizy

Wartość charakterystyki błędu definicji: dopuszczalne rozbieżności wyników równoległych definicji ( — wskaźnik zbieżności) i wyników analizy dla tej samej próbki, uzyskanych w dwóch laboratoriach lub w jednej, ale w różnych warunkach ( — wskaźnik powtarzalności), i granice tolerancji definicji ( — szybkość, dokładność) przy zaufania prawdopodobieństwa =0,95 podane są w tabeli 3.

Tabela 3

Udział masowy manganu, %	Charakterystyka błędu definicji, %
Od 0,0005 do 0,0015 subskryb.	0,0002	0,0003	0,0002
W. św. 0,0015 «0,0025 «	0,0005	0,0007	0,0006

3.4.3 Kontrola dokładności wyników analizy

Kontrola dokładności wyników analizy prowadzone przez państwowego standardowego wzoru zgodnie z GOST 25086.

4 Atomowej абсорбционный metoda oznaczania manganu, przy masowym udziale od 0,002 do 0,05%

4.1 Istota metody

Metoda opiera się na pomiarze absorpcji atomowej manganu w płomieniu acetylen-powietrze przy długości fali 279,5 nm.

4.2 Aparatura, odczynniki i roztwory

Spektrofotometr atomowej абсорбционный ze źródłem pobudzenia linii widmowej manganu.

Acetylen — według GOST 5457.

Kwas azotowy — według GOST 11125, rozcieńcza się 1:1.

Kwas solny — według GOST 14261, rozcieńcza się 1:1 i 1:99.

Mangan metaliczny marki Мп00 — według GOST 6008.

Państwowe standardowe próbki, wykonane zgodnie z GOST 8.315.

Standardowe roztwory manganu:

Roztwór A: przygotowanie do 3.2.

Roztwór B: 10 cmroztworu I umieścić w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać wodą do kreski i wymieszać; przygotowania przed użyciem.

1 cmroztworu B zawiera 0,01 mg manganu.

4.3 Przeprowadzenie analizy

4.3.1 Tuz masie 0,5 g umieszcza się w zlewce o pojemności 300 cm, dodać 10 cmwody, 10 cmroztworu kwasu solnego (1:1) i dalej prowadzą rozpuszczanie, jak określono w 3.3.1. Roztwór tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 50 cm, dodać wodą do kreski i wymieszać.

Roztwór odniesienia doświadczenia przygotowują, jak określono w 3.3.1.

Roztwory kontrolnej doświadczenia i próby, rozpyla się w płomień acetylen-powietrze i mierzą atomowej absorpcji przy długości fali 279,5 nm.

Przed pomiarem spędzają tworzenie krzywej kalibracyjnej lub z podziałem urządzenia, jeśli jest w formie automatycznego pokazu.

4.3.2 Tworzenie wykresów градуировочных

Przy masowym udziale manganu od 0,002 do 0,010% w pięciu z sześciu wymiarów kolb o pojemności 50 cmumieszczone 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 cmstandardowego roztworu B, co odpowiada masowego stężenia manganu 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0 g/cm. Roztwór szósty kolby jest roztworem odniesienia doświadczenia.

Przy masowym udziale manganu od 0,01 do 0,05% w pięciu z sześciu wymiarów kolb o pojemności 50 cmumieszczone 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 cmstandardowego roztworu A, co odpowiada stężenia masowego 1,0; 2,0; 3,0, 4,0; 5,0 µg/cm. Roztwór szósty kolby jest roztworem odniesienia doświadczenia.

Roztwory we wszystkich etykietach ampułek dodać roztwór kwasu solnego (1:99) do kreski, wymieszać, rozpylają w płomień acetylen-powietrze i mierzą atomowej absorpcji przy długości fali 279,5 nm.

Na podstawie otrzymanych wartości absorpcji atomowej i odpowiednio im masowych stężeń manganu w g/cmbudują градуировочные grafiki zgodnie z GOST 25086

.

4.3.3 Podziałka spektrofotometru

Przy masowym udziale manganu od 0,002 do 0,010% w trzech z czterech wymiarów kolb o pojemności 50 cmumieszczone 1,0; 3,0; 5,0 cmstandardowego roztworu B, co odpowiada masowego stężenia manganu 0,2; 0,6; 1,0 g/cm. Roztwór czwartego kolby jest roztworem odniesienia doświadczenia.

Przy masowym udziale manganu od 0,01 do 0,05% w trzech z czterech wymiarów kolb o pojemności 50 cmumieszczone 0,5; 1,5; 2,5 cmstandardowego roztworu A, co odpowiada masowego stężenia manganu 1,0; 3,0; 5,0 µg/cm. Roztwór czwartego kolby jest roztworem odniesienia doświadczenia.

Roztwory we wszystkich etykietach ampułek dodać roztwór kwasu solnego (1:99) do kreski, wymieszać, rozpylają w płomień acetylen-powietrze w kolejności: roztwór odniesienia doświadczenia i standardowe rozwiązania w kolejności rosnącej koncentracji manganu i spędzają z podziałem urządzenia. Pomiar absorpcji atomowej spędzają przy długości fali 279,5 nm.

4.4 Przetwarzanie wyników analizy

4.4.1 ułamek masowy manganu () w procentach, oblicza się według wzoru

, (3)

gdzie masowe stężenie manganu w roztworze próbki, g/cm;

 — masowe stężenie manganu w roztworze kontrolnej doświadczenia, g/cm;

 — objętość roztworu próbki, cm;

 — masa zaczepu, g

.

4.4.2. Normy dokładności wyników analizy

Wartości cech błędu definicji: dopuszczalne rozbieżności wyników równoległych definicji ( — wskaźnik zbieżności) i wyników analizy dla tej samej próbki, uzyskanych w dwóch laboratoriach lub w jednej, ale w różnych warunkach ( — wskaźnik powtarzalności), i granice tolerancji definicji ( — szybkość, dokładność) przy zaufania prawdopodobieństwa =0,95 podane są w tabeli 4.

Tabela 4

Udział masowy manganu, %	Charakterystyka błędu definicji, %
Od 0,002 do 0,004 subskryb.	0,001	0,0015	0,0012
W. św. 0,004 «0,015 «	0,002	0,0030	0,0025
«0,015» 0,050 «	0,003	0,0045	0,0035

4.4.3 Kontrola dokładności wyników analizy

Kontrola dokładności wyników analizy prowadzone przez państwowego standardowego wzoru zgodnie z GOST 25086.

Jest dozwolone przeprowadzić kontrolę dokładności wyników analizy metodą dodatków zgodnie z GOST 25086.

Dodatkami jest standardowy roztwór A lub B.