GOST 12697.5-77

• gost-126975-77.pdf (275.65 KiB)
  ГОСТ 12697.5-77

GOST 12697.5−77 Aluminium. Metoda oznaczania chromu (ze Zmianami N 1, 2, 3)

GOST 12697.5−77

Grupa В59

MIĘDZYPAŃSTWOWY STANDARD

ALUMINIUM

Metoda oznaczania chromu

Aluminium. Method for determination of chromium

ISS 77.120.10
ОКСТУ 1709

Data wprowadzenia 1979−01−01

Uchwały komitetu standardów Rady Ministrów ZSRR od 27.09.77 N 2315 data wprowadzenia zainstalowany 01.01.79

Ograniczenia okresu ważności cięcie za pomocą protokołu N 3−93 Międzypaństwowej Rady ds. standaryzacji, metrologii i certyfikacji (ИУС 5−6-93)

W ZAMIAN GOST 12701−67 w części rozdz.2

WYDANIE ze Zmianami N 1, 2, 3, zatwierdzone w listopadzie 1981 r., w listopadzie 1985 r., w maju 1988 r. (ИУС 1−82, 2−86, 8−88).


Niniejszy standard określa fotometryczny metoda oznaczania chromu, aluminium (przy masowym udziale chromu od 0,0002 do 0,1%).

Metoda opiera się na utlenianie chromu марганцовокислым potas lub надсернокислым аммонием w obecności katalizatora do sześciowartościowego stanu i edukacji w kwaśnym środowisku rozpuszczalne połączenia fioletu z дифенилкарбазидом.

Metoda przewiduje dwa warianty przeprowadzenia analizy bez ekstrakcji i z ekstrakcją chromu.

Malowane roztwór fotometriruût, gdy nm.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 3).

1. WYMAGANIA OGÓLNE

1.1. Ogólne wymagania dotyczące metody analizy — według GOST 12697.1−77 i GOST 25086−87.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 2, 3).

2. APARATURA, ODCZYNNIKI I ROZTWORY

Фотоэлектроколориметр typów ФЭК-56M, ФЭК-60, CPK lub spektrofotometr typów SF-16, SF-26 lub podobnego typu.

Wagi laboratoryjne zgodnie z GOST 24104−88* 2-klasy dokładności z dokładnością ważenia 0,0002 g.
________________
* Od 1 lipca 2002 r. wprowadzony w życie GOST 24104−2001**.

** Na terenie Federacji Rosyjskiej działa GOST R 53228−2008. — Uwaga producenta bazy danych.

Kwas siarkowy według GOST 4204−77, roztwory 2 i 4 mol/dm.

Kwas ортофосфорная według GOST 6552−80, rozcieńczony 1:10.

Mangan сернокислый według GOST 435−77, roztwór z masowym udziałem 0,01%.

Srebrny азотнокислое według GOST 1277−75, roztwór o masowej akcji 1%.

Wodorotlenek sodu zgodnie z GOST 4328−77, roztwór z masowym udziałem 20%. Przechowywać w foliowych naczyniu.

Metylu pomarańczowy, roztwór z masowym udziałem 0,1%.

Sód азотистокислый według GOST 4197−74, roztwór 0,1 g/dm.

Potas марганцовокислый według GOST 20490−75, roztwór 0,02 mol/dm.

Amon надсернокислый według GOST 20478−75, świeżo przygotowany roztwór z masowym udziałem 10%.

Aluminium marki А995 według GOST 11069−2001.

Roztwór aluminium 20 i 25 g/dm; jest przygotowany w następujący sposób: 2,0 lub 2,5 g glinu rozpuszczono w 50 cmwodorotlenku sodu po podgrzaniu, po schłodzeniu tłumaczą roztwór w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, rozcieńczyć do kreski wodą i wymieszać. Roztwór przechowywać w foliowych naczyniu.

Mocznik według GOST 6691−77.

Aceton według GOST 2603−79. Jeśli to konieczne, aceton poddaje się wstępnie перегонке przy 56 °C.

Дифенилкарбазид na ND, świeżo przygotowane roztwory z masowym udziałem 0,1 i 0,25% w acetonie. Roztwór, pomalowany na brunatny kolor, nie nadaje się do analizy. W przypadku analizy z ekstrakcji roztwór дифенилкарбазида stosuje się schłodzone do 5−10 °C.

Potas двухромовокислый według GOST 4220−75.

Kwas solny według GOST 3118−77, roztwory 0,5 i 6 mol/dm.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461−77.

Mieszanka kwasów: do zlewki o pojemności 1000 cmumieszcza się 200 cmstężonego kwasu solnego, 200 cmstężonego kwasu azotowego i 400 cmwody. Przy ciągłym mieszaniu i chłodzenia dodają 120 cmstężonego kwasu siarkowego. Po ochłodzeniu mieszaninę przenosi się w kolbie miarowej o pojemności 1000 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać.

Kwas fluorowodorowy według GOST 10484−78.

Amonu гексоцеронитрат [(NH)Ce (NO)], roztwór 0,02 mol/dmw церию i 1 mol/dmw kwasie siarkowym.

2,19 g гексоцеронитрата amonu rozpuszczone w niewielkiej ilości wody i dodać 25 cm4 mol/dmroztworu kwasu siarkowego. Roztwór przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać.

Метилизобутилкетон (МИБК) oczyścić w następujący sposób: w делительную lejek o pojemności 1000 cmumieszczone 250 cmМИБК, wstępnie schłodzone do 5−10 °C, dodać 250 cm0,5 mol/dmkwasu solnego takiej samej temperatury, delikatnie wstrząsnąć w ciągu 1 min i pozostawić do rozwarstwienia faz. Następnie fazę przelewa i wyrzucić. Oczyszczone МИБК zachowują w naczyniu, z korkiem.

Odczynnik stosowany schłodzone do 5−10 °C.

Nikiel, chlorek według GOST 4038−79, roztwór z masowym udziałem 2%.

Roztwory chromu standardowe.

Roztwór A; jest przygotowany w następujący sposób: 0,1414 g wstępnie suszonych w 150 °Z двухромовокислого potasu rozpuszcza się w wodzie, tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 500 cm, rozcieńczyć do kreski wodą i wymieszać.

1 cmroztworu A zawiera 0,1 mg chromu (Cr).

Roztwór B; przygotowania przed użyciem w następujący sposób: wybrane pipetą 10 cmroztworu w kolbie miarowej o pojemności 500 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać.

1 cmroztworu B zawiera 0,002 mg chromu (Cr).

Roztwór W; przygotowania przed użyciem w następujący sposób: wybrane pipetą 50 cmroztworu B w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać.

1 cmroztworu W zawiera 0,001 mg chromu.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1, 3).

3. PRZEPROWADZENIE ANALIZY

Przeprowadzenie analizy bez ekstrakcji

3.1. Tuz aluminium o masie 0,25 g umieszcza się w zlewce o pojemności 100 cm, приливают 5 cmroztworu wodorotlenku sodu, serwowane jest strefą szybą i ogrzewać do rozpuszczenia zawieszenia. Po schłodzeniu umyć szybę i ścianki szklanki wody i приливают 4 mol/dmroztworu kwasu siarkowego w ilości potrzebnej do tłumaczenia 0,25 g glinu w сернокислый (3,5 cm), aby utworzyć kwasowości 0,1 mol/dm, w zakresie 50 cm(1,3 cm) i do neutralizacji wodorotlenku sodu. Zużycie kwasu na neutralizację wodorotlenku sodu ustalane miareczkowania 5 cmroztworu wodorotlenku sodu 4 mol/dmroztworu kwasu siarkowego w obecności metanolu w pomarańczowy. Zawartość szklanki ogrzewa się do całkowitego rozpuszczenia wodorotlenku glinu.

W zależności od masowego udziału chromu spędzają definicja z całego zawieszenia lub tłumacząc roztwór w kolbie miarowej o pojemności 50 cm. W tym ostatnim przypadku do analizy wybrane аликвотную część roztworu 5−10 cmi rozcieńczony roztwór do 25 cm0,25 mol/dmroztworu kwasu siarkowego.

Następnie chrom utleniają марганцовокислым potas lub персульфатом amonu w obecności азотнокислого srebra.

Podczas utleniania chromu марганцовокислым potas dodać kroplami do pojawienia się różowego zabarwienia i ogrzewać roztwór, nie doprowadzając do wrzenia przez 15 min. Jeśli podczas ogrzewania różowy kolor zniknie, dodać kroplami roztwór nadmanganianu potasu do jej pojawienia się.

Podczas utleniania chromu персульфатом amonu do roztworu dodać 2 krople roztworu siarczanu manganu, 1 cmroztworu азотистокислого srebra i roztwór ogrzewano do wrzenia. W szklance umieścić kilka koralików do równomiernego wrzenia roztworu. Dodać 5 cmперсульфата amonu, wymieszać roztwór, serwowane szklankę strefą szybą i gotowane roztwór na piaszczystej parowej w ciągu 10 min do zniszczenia nadmiaru персульфата amonu. Przy tym powinna pojawić się różowe zabarwienie марганцовой kwasu, co jest oznaką całkowitego utleniania chromu.

Po utleniania chromu w taki czy inny sposób, aby usunąć nadmiar марганцовой kwasu dodaje się w gorący roztwór kroplami roztwór азотистокислого sodu, aż do odbarwienia roztworu. Do usuwania nadmiaru азотистокислого sodu można dodać 0,5 g mocznika.

Po ochłodzeniu roztwór tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 50 cm, dodać 3 cmортофосфорной kwasu, 3 cmroztworu дифенилкарбазида z masowym udziałem 0,25%, wlać do kreski wodą i wymieszać. Przez 10 min mierzą gęstość optyczną roztworu na фотоэлектроколориметре lub na spektrofotometrze, biorąc pod uwagę, że maksymalnie светопоглощения roztworów odpowiada długości fali 546 nm. W stosunku wanadu do хрому nie więcej niż 10:1 pomiar może odbywać się przez 3 min.

Roztwór porównania służy woda.

Jednocześnie prowadzą kontrolny doświadczenie. Do tego w zlewce o pojemności 100 cmumieszcza się 4 mol/dmroztworu kwasu siarkowego w ilości 3,5 cmmniej, niż do badanego roztworu i delikatnie wlać 5 cmroztworu wodorotlenku sodu i przeprowadzają analizę, jak podano w p. 3.1.1.

Dużo chromu określają w градуировочному grafikę, biorąc pod uwagę poprawkę kontrolnej doświadczenia.

Po przeprowadzeniu analizy nie wolno myć używane naczynia

kwas mieszaniną.

3.2. Tworzenie krzywej kalibracyjnej

Do zlewki o pojemności 100 cmumieszcza się 10 cmroztworu aluminium stężenia 25 g/dm, приливают z микробюретки 0; 1; 2; 3; 4; 6; 8; 10 cmroztworu B, co odpowiada 0; 0,002; 0,004; 0,008; 0,012; 0,016; 0,020; 0,025 mg chromu, dodają wymagana ilość 4 mol/dmkwasu siarkowego, ogrzewać do rozpuszczenia wodorotlenku aluminium, chłodzona i dodać 3 cmортофосфорной kwasu, rozcieńczony 1:10, przeprowadzają analizę, jak podano w p. 3.1.

Roztwór porównania służy roztwór, w który chrom nie jest powiększona. Na podstawie otrzymanych wartości gęstości optycznych i znanym masy chromu budują градуировочный wykres.

3.1, 3.2. (Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1, 3).

3.3. Przeprowadzenie analizy z ekstrakcją

3.3.1. 1 g próbki rozpuszczone w 50 cmmieszaniny kwasów, dodając ją małymi porcjami w szklance o pojemności 250 cm, pokryty strefą szybą.

Po rozpuszczeniu aluminium wysokiej czystości do przyspieszenia rozpuszczania przed dodatkiem mieszaniny kwasów w szklance umieścić 1 cmroztworu chlorku niklu.

Po zakończeniu reakcji szkiełka i ścianki szklanki przemyć niewielką ilością wody, a następnie roztwór упаривают do pojawienia się oparów серного bezwodnika i nadal grzanie jeszcze 10 min. Roztwór schłodzić, dodać 40−60 cmwody i ogrzewać do rozpuszczenia soli. Roztwór ochłodzono, przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać.

Jeżeli z roztworu wytrąca się kwasu krzemowego, roztwór przesączono przez filtr średniej gęstości, szklankę i osad przemywa się kilka razy gorącą wodą. Filtr z osadem umieścić w platynowym tyglu, suszone, озоляют filtr z osadu, a następnie zapalić w temperaturze 1000 °C przez 20 min.

Po schłodzeniu w tygiel dodać dwie krople kwasu siarkowego, 2 cmkwasu azotowego, 5 cmroztworu kwas fluorowodorowy i odparowano do sucha. Po ochłodzeniu zawartość tygla rozpuszczone w małej ilości gorącej wody z dodatkiem kilku kropli 4 mol/dmroztworu kwasu siarkowego. Roztwór łączą się z głównym udało i упаривают do ilości 50−60 cm, a następnie chłodzi się, przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać.

Аликвотную część roztworu próbki, a także ilość roztworu aluminium stężeniu 20 g/dmwybrane zgodnie z tabela.1 i umieścić w zlewce o pojemności 100 cmz wycięciem na poziomie 30 cm.

Tabela 1

Do roztworu dodać 2,0 cmroztworu гексацеронитрата amonu i rozcieńczono wodą do 30 cm. Po wymieszaniu roztwór serwowane jest strefą szybą i ogrzewać na wrzącej łaźni wodnej w ciągu 25 min, zachowując objętość roztworu dodatkiem wody. Następnie roztwór ochłodzono do 5−10 °C.

Roztwór przenosi się do делительную lejek pojemności 100 cmz wycięciem na poziomie 45 cm, umyć szklankę wodą o temperaturze 5−10 °C. Objętość roztworu dodać wodą do kreski. Następnie w lejek dodają 4,5 cm6 mol/dmroztworu kwasu solnego, roztwór wymieszać, dodać 25 cmМИБК i wstrząsać przez 1 min. Po rozwarstwienia fazę przenoszą w inną делительную lejek pojemności 100 cm, dodać 25 cmМИБК i ponownie wstrząsnąć 1 min. Po rozwarstwienia fazę odrzucają, a fazy organiczne połączono w pierwszą linią ramion. Dają roztworu odstać i fazę wyrzucić. Do organicznej fazie dodają 25 cm0,5 mol/dmroztworu kwasu solnego, wstrząsnąć 5 z i po rozwarstwienia fazę wyrzucić.

Przy masowym udziale chromu od 0,0002 do 0,005% produkują реэкстракцию wodą dodając jeden raz 10 cmi dwa razy 5 cmwody i potrząsając za każdym razem po 30 s. Wodne fazy zbiera się w kolbie miarowej o pojemności 25 cm.

Przy masowym udziale chromu od 0,005 do 0,1% produkują реэкстракцию chromu z fazy organicznej wodą, trzy razy dodając do 15 cmi potrząsając 30 s. Wodne fazy zbiera się w kolbie miarowej o pojemności 50 cm.

W kolbie miarowej o pojemności 25 cmdodają 1,3 cm2 mol/dmroztworu kwasu siarkowego i po wymieszaniu 0,5 cmroztworu дифенилкарбазида z masowym udziałem 1% w kolbie miarowej o pojemności 50 cm, dodać 2,5 cm2 mol/dmroztworu kwasu siarkowego i po wymieszaniu 1 cmroztworu дифенилкарбазида z masowym udziałem 1%. Roztwór w etykietach ampułek dodać do kreski wodą i wymieszać.

Przez 10 min po dodaniu дифенилкарбазида mierzą gęstość optyczną roztworu na фотоэлектроколориметре lub spektrofotometr, biorąc pod uwagę, że maksymalnie светопоглощения roztworów odpowiada długości fali 546 nm.

Roztwór porównania służy woda.

Roztwór odniesienia doświadczenia przygotowują roztwór, nie zawiera chromu podczas budowania krzywej kalibracyjnej.

Po przeprowadzeniu analizy nie wolno myć używaną housewares

u kwas mieszaniną.

3.3.2. Do budowania krzywej kalibracyjnej, przy masowym udziale chromu od 0,0002 do 0,005% do zlewki o pojemności 100 cmz wycięciem na poziomie 30 cmumieszcza się na 10 cmroztworu aluminium stężeniu 20 g/dm, приливают z микробюретки 0; 0,5; 1,0; 2,5; 5,0; 10 cmroztworu, co odpowiada 0; 0,0005; 0,001; 0,0025; 0,005; 0,10 mg chromu.

Do budowania krzywej kalibracyjnej, przy masowym udziale chromu od 0,005 do 0,1% w zlewki o pojemności 100 cmz wycięciem na poziomie 30 cmumieszcza się na 10 cmroztworu aluminium stężeniu 20 g/dm, приливают z микробюретки 0; 0,5; 1,0; 2,0; 2,5; 3,0 cmroztworu B, co odpowiada 0; 0,01; 0,02; 0,04; 0,05; 0,06 mg chromu.

Do zapraw do szklanki dodać 2 cmroztworu гексацеронитрата amonu, rozcieńcza się wodą do 30 cmi dalej postępuje w sposób określony w pkt 3.3.1.

Roztwór porównania służy roztwór, w który chrom nie jest powiększona.

Na podstawie otrzymanych wartości gęstości optycznych i znanym masy chromu budują градуировочный g

rafik.

3.3.1−3.3.2. (Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1, 3).

4. PRZETWARZANIE WYNIKÓW

4.1. Ułamek masowy chromu () w procentach, oblicza się według wzoru

,

gdzie  — masa chromu, znaleziona w градуировочному grafikę, mg;

 — całkowita objętość roztworu cm;

 — ilość аликвотной części roztworu cm;

 — masa zaczepu aluminium, r.

4.2. Dopuszczalne rozbieżności wyników równoległych definicji nie powinny przekraczać wartości podanych w tabeli.2.

Tabela 2

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1, 3).