GOST 12697.8-77

• gost-126978-77.pdf (250.10 KiB)
  ГОСТ 12697.8-77

GOST 12697.8−77 Aluminium. Metody oznaczania miedzi (ze Zmianami N 1, 2)

GOST 12697.8−77

Grupa В59

MIĘDZYPAŃSTWOWY STANDARD

ALUMINIUM

Metody oznaczania miedzi

Aluminium. Methods for determination of copper

ISS 77.120.10
ОКСТУ 1709

Data wprowadzenia 1979−01−01

Uchwały komitetu standardów Rady Ministrów ZSRR od 27.09.77 N 2315 data wprowadzenia zainstalowany 01.01.79

Ograniczenia okresu ważności cięcie za pomocą protokołu N 3−93 Międzypaństwowej Rady ds. standaryzacji, metrologii i certyfikacji (ИУС 5−6-93)

W ZAMIAN GOST 12704−67 w części rozdz.2, 3

WYDANIE ze Zmianami N 1, 2, zatwierdzone w listopadzie 1985 r., w maju 1988 r. (ИУС 2−86, 8−88).


Niniejszy standard określa fotometryczny i полярографический metody oznaczania miedzi w aluminium.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 2).

1. WYMAGANIA OGÓLNE

1.1. Ogólne wymagania dotyczące metod analizy — według GOST 12697.1−77 i GOST 25086−87.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1, 2).

2. FOTOMETRYCZNY METODA OZNACZANIA MIEDZI (przy masowym udziale miedzi od 0,0002 do 0,08%)

2.1. Istota metody

Metoda opiera się na edukacji диэтилдитиофосфата miedzi, który ekstrahowano четыреххлористым węglem. Malowane roztwór диэтилдитиофосфата miedzi fotometriruût, gdy nm.

2.2. Aparatura, odczynniki i roztwory

Фотоэлектроколориметр typów ФЭК-56M, ФЭК-60, CPK lub spektrofotometr typów SF-16, SF-26 lub podobnego typu.

Автотрансформатор laboratoryjny (ЛАТР) typu ЛАТР-1M lub selenowy prostownik, stosując elektrody Fischera.

Wagi laboratoryjne zgodnie z GOST 24104−88* 2-klasy dokładności z dokładnością ważenia 0,0002 g.
__________________
* Od 1 lipca 2002 r. wprowadzony w życie GOST 24104−2001** (tu i dalej).

** Na terenie Federacji Rosyjskiej działa GOST R 53228−2008, tu i dalej w tekście. — Uwaga producenta bazy danych.

Woda destylowana, nie zawiera metali ciężkich. Wodę oczyszcza się od śladów metali ciężkich skasowaniem przez warstwę silnie kwaśnego катионита (KU 1, KU 2) z prędkością 50 cm/min; 40−50 g катионита, отсеянного od kurzu, umieścić w zlewce o pojemności 400 cm, приливают 80−100 cmkwasu solnego, rozcieńczonym 1:1, i ogrzewano przez 30 min. Kwas przelewa i kation kwas wielokrotnie myte wodą mieszając dekantację do neutralnej reakcji na метиловому pomarańczowego.

Kation kwas znosi się w kolumnie z притертым kranu, na dnie której zawarta przebitka z waty szklanej. Kolumnę z катионитом wypełniają wodą destylowaną. Warstwa катионита zawsze musi być pokryta wodą. Поглотительные właściwości катионита po jego nasycenia przywracają kwasem solnym i wodą.

Wszystkie odczynniki przygotowują na oczyszczona w ten sposób woda.

Диэтилдитиофосфат niklu, roztwór z masowym udziałem 0,04%.

Kwas solny szczególnej czystości według GOST 14261−77, rozcieńcza się 1:1, roztwory 4 mol/dmi 0,1 mol/dm.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461−77, rozcieńcza się 1:1.

Wodoru nadtlenek według GOST 10929−76, roztwór z masowym udziałem 3%.

Węgiel четыреххлористый według GOST 20288−74.

Miedź elektrolityczna.

Roztwory miedzi standardowe.

Roztwór A; jest przygotowany w następujący sposób: 0,1 g miedzi rozpuszcza się w 5 cmkwasu azotowego. Po rozpuszczeniu dodać 10 cmkwasu solnego, rozcieńczonym 1:1, i odparowano do małej objętości. Выпаривание z takimi porcjami kwasu solnego powtórzyć jeszcze dwa razy.

Do pozostałej dodać 15 cmkwasu solnego, rozcieńczonym 1:1, tłumaczą roztwór w kolbie miarowej o pojemności 1000 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać.

1 cmroztworu A zawiera 0,1 mg miedzi (Cu).

Roztwór B; przygotowania przed użyciem w następujący sposób: wybrane pipetą 10 cmroztworu w kolbie miarowej o pojemności 500 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać.

1 cmroztworu B zawiera 0,002 mg miedzi (Cu).

(Zmieniona redakcja, Edycja

. N 2).

2.3. Przeprowadzenie analizy

2.3.1. Tuz aluminium o masie 1 g umieszcza się w zlewce o pojemności 250 cm, приливают 30 cmkwasu solnego, rozcieńczonym 1:1, i przykryć szklankę strefą szybą. Po zakończeniu burzliwej reakcji umyć szybę i ścianki szklanki ciepłej wody i ogrzewać do rozpuszczenia zawieszenia. Następnie приливают 1 cmroztworu nadtlenku wodoru i odparować roztwór do uzyskania wilgotnego pozostałości soli.

Po tym приливают 2 cmkwasu solnego, rozcieńczonym 1:1, 20−30 cmciepłej wody i ogrzewać do rozpuszczenia soli. Po ochłodzeniu roztwór tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, rozcieńczyć do kreski wodą i wymieszać.

Wybrane pipety 5−50 cmroztworu w zależności od przewidywanej masowego udziału miedzi w делительную lejek o pojemności 250 cm. Rozcieńczony roztwór 0,1 mol/dmroztworu kwasu solnego do 100 cm, dodać 3 cmroztworu диэтилдитиофосфата niklu i приливают z biurety 5 cmчетыреххлористого węgla. Zawartość lejka energicznie wstrząsać przez 1 min, po separacji faz przelewa barwione warstwy четыреххлористого węgla w suchej cylinder, z korkiem o pojemności do 25 cm.

W делительную lejek приливают jeszcze 5 cmчетыреххлористого węgla i powtarzają ekstrakcji. Ekstrakt przelewa się w ten sam cylinder. Starannie oddziela się fazę organiczną od wody, nie dopuszczając do przedostania się fazy wodnej do cylindra. Aby usunąć pozostałości wilgoci przy napełnianiu rowu roztwór przepuszcza się przez suchą беззольный filtr.

Gęstość optyczną roztworu mierzy się na фотоэлектроколориметре lub na spektrofotometrze, biorąc pod uwagę, że maksymalnie светопоглощения roztworów odpowiada długości fali 420 nm.

Roztwór porównania służy roztwór четыреххлористого węgla.

Jednocześnie prowadzą kontrolny doświadczenie. Do tego 30 cmkwasu solnego, rozcieńczonym 1:1, odparować do objętości 0,5 cm, приливают 2 cmkwasu solnego, rozcieńczonym 1:1, 30 cmwody i ogrzewa. Po ochłodzeniu roztwór tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, rozcieńczyć do kreski wodą i dalej analiza odbywa się, jak wyżej.

Masę miedzi określają w градуировочному grafikę, biorąc pod uwagę poprawkę kontrolnej doświadczenia.

2.3.2. Próbę aluminium, wysokiej czystości, wykonaną w postaci dwóch prętów, oczyszcza się przez gotowanie w kwasie solnym, rozcieńczonym 1:1, w ciągu 10 min.

Następnie przemywa się pręty wodą, suszone w temperaturze 105−110 °C i po schłodzeniu waży.

W kwarcowy szkło o pojemności 100−200 cmleją 30 cm4 mol/dmroztworu kwasu solnego szczególnej czystości. Pręty mocowane do uchwytów z aluminium, wysokiej czystości lub tytanu, które łączą do zacisków ЛАТРа. Następnie pręty zanurzone w szklance z kwasem, zawierają ЛАТР w sieci i rozpuszczone próbę w przedziale napięcia 10−20 W ciągu 15 min. W ciągu tego czasu rozpuszcza się około 1 g glinu. Następnie wyłączają ЛАТР, odpiąć pręty, przemywa się wodą, suszy i waży. Na podstawie różnicy mas określają ilość растворившегося aluminium. Roztwór odparowano do uzyskania wilgotnego pozostałości soli, приливают 2 cmkwasu solnego, rozcieńczonym 1:1, 30 cmciepłej wody i ogrzewać do rozpuszczenia soli. Jest dozwolone rozkład próby odbywać się za pomocą селенового prostownika, stosując elektrody Fischera.

Po ochłodzeniu roztwór tłumaczą w делительную lejek o pojemności 250 cm, rozcieńczyć do 100 cmwody, dodać 3 cmroztworu диэтилдитиофосфата niklu i postępują, jak określono w pkt 2.3.1. Jednocześnie prowadzą kontrolny doświadczenie. Do tego 30 cm4 mol/dmroztworu kwasu solnego odparować do objętości 0,5 cm, приливают 2 cmkwasu solnego, rozcieńczonym 1:1, a następnie przeprowadzają analizę jak podano

powyżej.

2.3.3. Tworzenie krzywej kalibracyjnej

W podziałowe lejków o pojemności 200 cmприливают z микробюретки 0; 1; 2; 4; 6; 8 cmstandardowego roztworu B, co odpowiada 0; 0,002, 0,004; 0,008; 0,012; 0,016 mg miedzi.

W każdej делительную lejek приливают 100 cm0,1 mol/dmroztworu kwasu solnego, 3 cmдиэтилдитиофосфата niklu, 5 cmчетыреххлористого węgla i dalej przeprowadzają analizę, w sposób określony w pkt 2.3.1.

Roztwór porównania służy roztwór, w którym miedź nie добавлялась.

Na podstawie otrzymanych wartości gęstości optycznych roztworów i znanym mas miedzi budują градуировочный wykres.

2.3.1−2.3.3. (Zmodyfikowana wersja, Zm. N 2).

2.4. Przetwarzanie wyników

2.4.1. Ułamek masowy miedzi () w procentach, oblicza się według wzoru

,

gdzie  — masa miedzi, znaleziona w градуировочному grafikę, mg;

 — całkowita objętość roztworu cm;

 — ilość аликвотной części roztworu cm;

 — masa zaczepu aluminium, r.

2.4.2. Dopuszczalne rozbieżności wyników równoległych definicji nie powinny przekraczać wartości podanych w tabeli.1.

Tabela 1

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 2).

3. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ METODA OZNACZANIA MIEDZI (przy masowym udziale miedzi od 0,001 do 0,08%)

3.1. Istota metody

Metoda opiera się na полярографировании miedzi z odpowiednio przygotowanego roztworu w zakresie napięcia od minus 0,05 do minus 0,4 V.

3.2. Aparatura, odczynniki i roztwory

Полярограф prądu przemiennego typu PU-1 lub podobnego typu.

Wagi laboratoryjne zgodnie z GOST 24104−88 2 klasy dokładności z dokładnością ważenia 0,0002 g.

Azot gazowy według GOST 9293−74.

Aluminium marki А995 według GOST 11069−2001.

Roztwór aluminium 28 g/dm; jest przygotowany w następujący sposób: 14 g aluminium umieścić w zlewce o pojemności 800 cm, rozpuszczone w 300 cmkwasu solnego, rozcieńczonym 1:1 i dodaje się do przyspieszenia rozpuszczania 1−2 krople metalicznej rtęci. Roztwór tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 500 cm, rozcieńczyć do kreski wodą i wymieszać.

Brom według GOST 4109−79.

Dietylowym odpowiedni solânokislyj według GOST 5456−79, świeżo przygotowany roztwór z masowym udziałem 10%.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461−77, rozcieńcza się 1:1.

Kwas solny według GOST 3118−77, rozcieńcza się 1:1.

Rtęć według GOST 4658−73.

Miedź elektrolityczna.

Roztwory miedzi standardowe.

Roztwór A; jest przygotowany w następujący sposób: 0,1400 g miedzi rozpuszcza się w 10 cmkwasu azotowego, rozcieńczonym 1:1, dodać 10 cmkwasu solnego i odparowano do sucha. Выпаривание powtórzyć raz jeszcze z 10 cmkwasu solnego, aż do uzyskania wilgotnego pozostałości soli. Pozostałość rozpuszcza się w wodzie, roztwór tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 1000 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać.

1 cmroztworu A zawiera 0,14 mg miedzi (Cu).

Roztwór B; przygotowania przed użyciem w następujący sposób: pipety wybierają 50 cmroztworu w kolbie miarowej o pojemności 500 cm, dodać do kreski i wymieszać.

1 cmroztworu B zawiera 0,014 mg miedzi (Cu).

(Zmodyfikowana wersja, Zm.

N 2).

3.3. Przeprowadzenie analizy

3.3.1. Tuz aluminium o masie 0,7 g umieszcza się w zlewce o pojemności 150 cmi rozpuścić w 20 cmkwasu solnego, rozcieńczonym 1:1. Szklanka serwowane jest strefą szybą i ogrzewać do rozpuszczenia zawieszenia. Po rozpuszczeniu dodać 2−3 krople bromu i odparować roztwór do uzyskania wilgotnego pozostałości soli. Następnie roztwór ochłodzono, umyć szybę i ścianki szklanki niewielką ilością wody i ponownie odparować do uzyskania wilgotnego pozostałości soli.

Pozostałość rozpuszcza się w 10−15 cmgorącej wody, dodać 2 cmroztworu солянокислого hydroksyloaminy i gotować 1−2 min. Po to roztwór ochłodzono, tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 25 cm, rozcieńczyć do kreski wodą i wymieszać.

Część roztworu wybierają w ogniwa elektrolitycznego z donną rtęcią, przepuszczają azot w ciągu 5 min i полярографируют miedź w zakresie napięcia od minus 0,05 do minus 0,4 W w odpowiedniej czułości urządzenia.

Ołów i cynk określają jednocześnie z tego samego roztworu, полярографируя ołów w zakresie napięcia od minus 0,35 do 0,8 v, a cynk od minus 0,8 do minus 1,2 V.

Jednocześnie prowadzą kontrolny doświadczenie.

Masę miedzi określają w градуировочному grafikę, biorąc pod uwagę poprawkę kontrolnej doświadczenia.

3.3.2. Tworzenie krzywej kalibracyjnej (przy masowym udziale miedzi od 0,001 do 0,01%).

Do zlewki o pojemności 150 cmumieszcza się na 25 cmroztworu aluminium, odpowiednie 0,7 g aluminium, i z микробюретки dodają 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0 i 5,0 cmroztworu B, które odpowiadają 0; 0,007; 0,014; 0,028; 0,042 i 0,070 mg miedzi.

W każdej zlewki dodać 2−3 krople bromu i odparować do uzyskania wilgotnego pozostałości soli. Ścianki szklanki umyć wodą i ponownie odparować do wilgotnego pozostałości soli. Następnie resztę soli rozpuszcza się po podgrzaniu w 10−15 cmwody, приливают 2 cmroztworu hydroksyloaminy i gotować 1−2 min. Dalej przeprowadzają analizę, jak podano w p. 3.3.1.

Na podstawie danych uzyskanych podczas полярографировании rozwiązań, i znany masom miedzi budują градуировочный wykres.

Przy wymianie kapilary należy zbudować nowy harmonogram.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 2).

3.3.3. Tworzenie krzywej kalibracyjnej (przy masowym udziale miedzi od 0,01 do 0,08%).

Do zlewki o pojemności 150 cmumieszcza się na 25 cmroztworu aluminium, odpowiednich 0,7 g aluminium, i dodają 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0 i 5,0 cmroztworu A, które odpowiadają 0; 0,07; 0,14; 0,28; 0,42 i 0,70 mg miedzi.

Dalej analiza odbywa się w sposób określony w pkt 3.3.2.

3.4. Przetwarzanie wyników

3.4.1. Ułamek masowy miedzi () w procentach, oblicza się według wzoru

,

gdzie  — masa miedzi, znaleziona w градуировочному grafikę, mg;

 — masa zaczepu aluminium, r.

3.4.2. Dopuszczalne rozbieżności wyników równoległych definicji nie powinny przekraczać wartości podanych w tabeli.2.

Tabela 2

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 2).