GOST 6689.1-92

• gost-66891-92.pdf (725.80 KiB)
  ГОСТ 6689.1-92

GOST 6689.1−92 Nikiel, stopy niklu i miedzi i niklu. Metody oznaczania miedzi

GOST 6689.1−92

Grupa В59

PAŃSTWOWY STANDARD ZWIĄZKU SRR

NIKIEL, STOPY NIKLU I MIEDZI, NIKLU

Metody oznaczania miedzi

Nickel, nickel and copper-nickel alloys. Methods for the determination of copper

ОКСТУ 1709

Data wprowadzenia 1993−01−01

DANE INFORMACYJNE

1. OPRACOWANY I PRZEDSTAWIONY PRZEZ MINISTERSTWO HUTNICTWA ZSRR

DEWELOPERZY

Vn.Fiodorow, B. P. Chmiela, J. M. Лейбов, A. N. Боганова, W. M. Абалакина, L. W. Морейская, O. K. Клейменова, I. A. Worobjow

2. ZATWIERDZONY I WPROWADZONY W życie Uchwałą Komitetu standaryzacji, metrologii i certyfikacji ZSRR od 18.02.92 N 167

3. W ZAMIAN GOST 6689.1−80

4. ODNOŚNE REGULACJE-DOKUMENTY TECHNICZNE

Oznaczenie NTD, na który dana link	Pokój pkt
GOST 8.315−91	2.5.4; 3.4.3; 4.4.3; 5.4.3; 6.4.3
GOST 492−73	Wprowadzenie część
GOST 849−70	2.2; 5.2; 6.2
GOST 859−78	2.2; 3.2; 4.2; 5.2; 6.2
GOST 1027−67	3.2
GOST 3118−77	3.2; 4.2
GOST 3652−69	2.2
GOST 3760−79	2.2; 3.2
GOST 4166−76	3.2
GOST 4204−77	2.2; 3.2; 4.2; 5.2; 6.2
GOST 4328−77	3.2
GOST 4461−77	2.2; 3.2; 4.2; 5.2; 6.2
GOST 4658−73	4.2
GOST 5817−77	3.2
GOST 5841−74	2.2
GOST 5845−79	3.2
GOST 6344−73	2.2; 5.2
GOST 6563−75	2.2
GOST 6689.20−92	2.3.2
GOST 6691−77	2.2
GOST 8864−71	3.2
GOST 9293−74	4.2
GOST 10484−78	2.2; 3.2; 4.2; 5.2; 6.2; 3.2
GOST 18300−87	2.2
GOST 19241−80	Wprowadzenie część
GOST 20015−88	3.2
GOST 25086−87	Rozdz.1; 2.5.4; 3.4.3; 4.4.3; 5.4.3; 6.4.3

Niniejszy standard określa электрогравиметрический metoda oznaczania miedzi (przy masowym udziale miedzi ponad 25%), экстракционно-fotometryczny, fotometryczny, полярографический i atomowej абсорбционный metody oznaczania miedzi (przy masowym udziale miedzi od 0,005 do 0,6%), niklu i miedzi, niklu stopów według GOST 492* i GOST 19241.
________________
* Na terenie Federacji Rosyjskiej działa GOST 492−2006. — Uwaga producenta bazy danych.

1. WYMAGANIA OGÓLNE

Ogólne wymagania dotyczące metod analizy — według GOST 25086 z dodatkiem.

Za wynik analizy przyjmuje się średnią arytmetyczną wyników z trzech (lub dwóch) równoległych definicji.

2. ЭЛЕКТРОГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ METODA OZNACZANIA MIEDZI

2.1. Istota metody

Metoda opiera się na кислотном rozpuszczeniu próbki, alokacji za pomocą elektrolizy miedzi na platynowym katodzie przy sile prądu 1,5−2,5 A i określaniu nadmiar miedzi w elektrolicie atomowej абсорбционным metodą przy długości fali 324,7 nm w płomieniu acetylen-powietrze lub fotometrycznej metodą z купризоном przy długości fali 600 nm lub z пикрамин-эпсилоном przy 550 nm.

2.2. Aparatura, odczynniki i roztwory

Электролизная instalacja prądu stałego.

Platynowe elektrody zgodnie z GOST 6563.

Atomowej абсорбционный mas ze źródłem promieniowania dla miedzi.

Фотоэлектроколориметр lub spektrofotometr.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461, rozcieńcza się 1:1.

Kwas solny według GOST 4204, rozcieńczone 1:1, 1:4, 1:99 i 1 mol/dm.

Kwas fluorowodorowy według GOST 10484.

Kwas askorbinowy, roztwór 10 g/dm.

Kwas cytrynowy według GOST 3652.

Amoniakowa według GOST 3760 i rozcieńczony 1:4.

Problem: hydrazyna сернокислый według GOST 5841, roztwór 10 g/dm.

Alkohol etylowy ректификованный techniczny zgodnie z GOST 18300.

Тиомочевина według GOST 6344, roztwór 100 g/dm.

Mocznik według GOST 6691, roztwór 10 g/dm.

Лимоннокислый amonu, roztwór: 150 g kwasu cytrynowego rozpuszczonego w 400 cmwody, dodać mieszając 100 cmstężonego roztworu amoniaku, schłodzić, dodać 100 cmamoniaku, schłodzić i dodać wodą do kreski 1000 cm.

Bis-cykloheksanon-оксалил-дигидразон (купризон), roztwór: 2,5 g купризона rozpuścić mieszając w 900 cmwody w temperaturze 60−70 °C. Po ochłodzeniu roztwór przesączono w ciemnym szklanym naczyniu, wlać wodą do objętości 1000 cm. Roztwór ważny 10 dni.

Пикрамин-epsilon, roztwór 1 g/dm.

Miedź według GOST 859* z masowym udziałem miedzi 99,9%.
________________
* Na terenie Federacji Rosyjskiej działa GOST 859−2001, tu i dalej w tekście. — Uwaga producenta bazy danych.

Standardowe roztwory miedzi

Roztwór A: 0,5 g miedzi rozpuszcza się w 10 cmkwasu azotowego (1:1), usuwają tlenki azotu wrzenia, przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 500 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać.

1 cmroztworu A zawiera 0,001 g miedzi.

Roztwór B: 10 cmroztworu I umieścić w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać.

1 cmroztworu B zawiera 0,0001 g miedzi.

Roztwór b: 10 cmroztworu B umieszcza się w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać.

1 cmroztworu zawiera W 0,00001 g miedzi.

Nikiel według GOST 849*.
________________
* Na terenie Federacji Rosyjskiej działa GOST 849−2008, tu i dalej w tekście. — Uwaga producenta bazy danych.

Standardowy roztwór niklu: 0,5 g niklu są umieszczone w szklance o pojemności 250 cm, dodać 15 cmkwasu azotowego (1:1), serwowane jest strefą szkła lub tworzywa sztucznego płytą i rozpuszcza się po podgrzaniu. Po rozwiązaniu i chłodzenia szkła lub płyty i ścianki szklanki spłukać wodą, dodać 5 cmkwasu siarkowego (1:1) i roztwór упаривают przed rozpoczęciem zaznaczania białego dymu kwasu siarkowego. Resztę chłodzi, płucze ścianki kubka wodą i ponownie упаривают przed rozpoczęciem zaznaczania białego dymu kwasu siarkowego. Po schłodzeniu do pozostałej dodać 20−30 cmwody i ogrzewać do rozpuszczenia soli. Po ochłodzeniu roztwór tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 50 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać.

1 cmroztworu z

trzyma 0,01 g niklu.

2.3. Przeprowadzenie analizy

2.3.1. Dla stopów zawierających nie więcej niż 0,05% ołowiu i 0,1% krzemu

Tuz o masie 1 g umieszcza się w zlewce o pojemności 300 cm, dodać 15 cmkwasu azotowego, serwowane jest strefą szybą szklaną lub plastikową płytą i rozpuszcza się po podgrzaniu. Po rozwiązaniu stopu szkła lub płytę, ścianki szklanki spłukać wodą i gotowane roztwór do usuwania tlenków azotu. Następnie roztwór rozcieńczono wodą do 150 cmi dodają 7 cmkwasu siarkowego (1:4).

W roztworze zanurza platinum anody i wstępnie ważony platinum katoda i spędzają elektrolizy przy sile prądu 1,5−2,5 A, mieszając roztwór.

Szklanka z elektrolitem musi być zamknięty dwiema połówkami szklanej lub plastikowej płytki z otworami do wprowadzenia do roztworu elektrod i mieszadła.

Przy masowym udziale w stopie ponad 1% żelaza i manganu podczas elektrolizy należy dodawać małymi porcjami (po 1−1,5 cm) roztwór siarczanu гидразина lub mocznika.

Po odbarwieniu roztworu ścianki szklanki, szkła lub płyty i wystające części elektrod spłukać wodą i nadal elektrolizy jeszcze 10−15 min przy mocy prądu 0,5 A.

Jeśli na свежепогруженной części katody nie wyróżnia się osad miedzi, elektroliza uważa się za zakończoną. W przeciwnym przypadku elektrolizy spędzają jeszcze 10−15 min i ponownie kontroluje kompletność wydzielania miedzi.

Po zakończeniu elektrolizy, bez wyłączania prądu elektrody spłukać wodą, zbierając popłuczyny w szklance z elektrolitem. Wyłączają prąd, katoda z osadem zanurzone w szklance 200 cmetanolu i suszy w 105 °C do stałej masy. Jedna porcja alkoholu może być stosowany do płukania nie więcej niż 20 elektrod.

Elektrolit może być używany do określenia innych pierwiastków, np. żelaza fotometrycznej metodą i niklu metodą wagową.

2.3.2. Dla свинцовистого nowego srebra

Tuz o masie 1 g umieszcza się w zlewce o pojemności 300 cm, dodać 15 cmkwasu azotowego, serwowane szklankę strefą szybą szklaną lub plastikową płytą i rozpuszcza się po podgrzaniu. Po rozwiązaniu stopu szkiełka lub płytę i ścianki szklanki spłukać wodą i gotowane roztwór do usuwania tlenków azotu. Następnie roztwór rozcieńczono wodą do 150 cm, zanurzone w nim wstępnie wyważone platynowe elektrody i spędzają elektrolizy przy sile prądu 1,5−2,5 A i mieszając roztwór.

Przez 30 min w roztworze dodają 7 cmkwasu siarkowego (1:4) i dalej elektroliza odbywa się w sposób określony w pkt 2.3.1.

Anoda z выделившимся osadu tlenku ołowiu spłukać wodą i wysuszyć w temperaturze 160−170 °c do stałej masy i liczą na ułamek masowy ołowiu według GOST 6689.20.

2.3.3. Dla stopów zawierających ponad 0,1% krzemu

Tuz stopu o masie 1 g umieszcza się w platynową filiżanki, dodać 15 cmkwasu azotowego, 1−2 cmkwas fluorowodorowy, pokryte osłoną z platyny lub ptfe i rozpuszcza się po podgrzaniu. Po rozwiązaniu aluminiowe ścianki filiżanki i pokrywę spłukać wodą, dodać 10 cmkwasu siarkowego (1:1) i odparowano do zaznaczenia białego dymu kwasu siarkowego. Resztę chłodzi się i rozpuszcza się w wodzie po podgrzaniu. Roztwór przenosi się do zlewki o pojemności 300 cm, rozcieńcza się wodą do 150 cm, dodać 5 cmgotowane kwasu azotowego i spędzają elektrolizy, w sposób określony w pkt 2.3.1.

2.4. Oznaczanie pozostałości miedzi w elektrolicie

Elektrolit po oddzieleniu miedzi odparować do objętości 80 cm, przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać do kreski wodą, wymieszać i korzystają przy ustalaniu miedzi pp.2.4.1. i 2.4.2.

2.4.1. Oznaczanie miedzi metodą atomowej spektrometrii абсорбционной

2.4.1.1. Mierzą atomową wchłanianie miedzi w płomieniu acetylen — powietrze przy długości fali 324,7 nm równolegle z градуировочными rozwiązań.

2.4.1.2. Tworzenie krzywej kalibracyjnej

W sześciu z siedmiu wymiarów kolb o pojemności 100 cmumieszczone 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 i 5,0 cmstandardowego roztworu B miedzi. Wszystkie kolby dodać po 5 cmkwasu azotowego (1:1) i siarkowego (1:1) kwasu, dodają do kreski wodą i mierzą atomową wchłanianie miedzi, w sposób określony w pkt 2.4.1.1. Na podstawie otrzymanych danych budują градуировочный wykres.

2.4.2. Oznaczanie miedzi fotometrycznej metodą z купризоном

2.4.2.1. Аликвотную część roztworu 20 cmumieszcza się w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać 10 cmroztworu лимоннокислого amonu i roztwór amoniaku (1:4) do zasadowy odczyn, a następnie dodać 2 cmamoniaku (1:4), 10 cmroztworu купризона, natychmiast wlać do kreski wodą i wymieszać. ph otrzymanego roztworu musi być 8,5−9,0. Przez 5 min, ale nie później niż w ciągu 30 min, pomiar gęstości optycznej roztworu na фотоэлектроколориметре z pomarańczowym nd w kuwecie o grubości pochłaniającego światło warstwy 3 cm lub na spektrofotometrze przy 600 nm w kuwecie o grubości pochłaniającego światło warstwy 1 cm Roztworu porównania służy roztworu kontrolnego doświadczenia.

2.4.2.2. Tworzenie krzywej kalibracyjnej

W sześciu z siedmiu wymiarów kolb o pojemności 100 cmumieszczone 0,5; 0,75; 1,0; 1,5; 2,0 i 2,5 cmstandardowego roztworu B miedzi. Wszystkie kolby dodać po 5 cmkwasu azotowego (1:1), 10 cmroztworu лимоннокислого amonu i dalej przeprowadzają analizę, w sposób określony w pkt 2.4.2.1.

Roztwór porównania służy roztwór nie zawierający miedzi. Na podstawie otrzymanych danych budują градуировочный wykres.

2.4.3. Oznaczanie miedzi fotometrycznej metodą z пикрамин-эпсилоном

Elektrolit po oddzieleniu miedzi odparować do objętości 40−50 cm, po ochłodzeniu dodać 2 cmkwasu siarkowego (1:1) i roztwór упаривают przed rozpoczęciem zaznaczania białego dymu kwasu siarkowego. Resztę chłodzi, płucze ścianki kubka wodą i ponownie упаривают przed rozpoczęciem zaznaczania białego dymu kwasu siarkowego. Po schłodzeniu do pozostałej dodać 20−30 cmwody i ogrzewać do rozpuszczenia soli. Po ochłodzeniu roztwór tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 50 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać.

2.4.3.1. Аликвотную część roztworu 1 cmumieszcza się w kolbie miarowej o pojemności 50 cm, dodać 4 cmkwasu siarkowego (1 mol/dm), 2 cmroztworu kwasu askorbinowego, 2 cmroztworu пикрамин-эпсилона, wlać do kreski wodą i wymieszać.

Zmierzyć gęstość optyczną roztworu na spektrofotometrze przy 550 nm lub na фотоэлектроколориметре z żółtym nd w kuwecie o grubości pochłaniającego światło warstwy 2 cm

Roztwór porównania służy roztwór tej samej próbki, tylko przed dodaniem пикрамин-эпсилона wstrzykuje 2 cmroztwór tiomocznika

.

2.4.3.2. Tworzenie krzywej kalibracyjnej

W sześciu z siedmiu wymiarów kolb o pojemności 50 cmumieszczone 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 i 5,0 cmstandardowego roztworu W miedzi. Wszystkie kolby dodać po 3 cmstandardowego roztworu niklu, 2 cmkwasu siarkowego (1 mol/dm), 2 cmroztworu kwasu askorbinowego i dalej analiza odbywa się w sposób określony w pkt 2.4.3.1.

Roztwór porównania służy roztwór nie zawierający miedzi.

Na podstawie otrzymanych danych budują градуировочный wykres.

2.5. Przetwarzanie wyników

2.5.1. Ułamek masowy miedzi w procentach w przypadku oznaczania pozostałości miedzi w elektrolicie metodą atomowej абсорбционной spektrometrii obliczamy według wzoru

,

gdzie  — masa katody z udostępnionych miedzi, g;

 — masa katody, g;

 — masa zaczepu, g;

 — stężenie miedzi, znaleziona w градуировочному grafikę, g/cm.

 — objętość roztworu elektrolitu cm

.

2.5.2. Ułamek masowy miedzi w procentach w przypadku oznaczania pozostałości miedzi w elektrolicie fotometrycznej metodą obliczamy według wzoru

,

gdzie  — masa katody z udostępnionych miedzi, g;

 — masa katody, g;

 — masa zaczepu stopu, g;

 — masa miedzi, znaleziona w градуировочному grafikę, g;

 — objętość roztworu elektrolitu, cm;

 — ilość аликвотной części roztworu cm

.

2.5.3. Rozbieżności wyników trzech równoległych definicji (wskaźnik zbieżności) i wyników dwóch badań (wskaźnik powtarzalności) nie powinny przekraczać wartości dopuszczalnych odchyłek, podanych w tabeli.1.

Tabela 1

Udział masowy miedzi, %	Dopuszczalne rozbieżności, %
Od 25,0 do 80,0 subskryb.	0,15	0,2
W. św. 80,0	0,20	0,3

2.5.4. Kontrola dokładności wyników analizy spędzają w Państwowym standardowych próbek (GUS) lub branżowym standardem próbek (CCA), lub według standardowych wzorców przedsiębiorstw (SOP) miedzi i stopów niklu, zatwierdzonym zgodnie z GOST 8.315* zgodnie z GOST 25086.
________________
* Na terenie Federacji Rosyjskiej działa GOST 8.315−97, tu i dalej w tekście. — Uwaga producenta bazy danych.

3. ЭКСТРАКЦИОННО-FOTOMETRYCZNY METODA OZNACZANIA MIEDZI

3.1. Istota metody

Metoda opiera się na wymianie jonów miedzi jonów ołowiu w jego диэтилдитиокарбаминатном kompleksie, rozpuszczalne w chloroformie, i pomiarze gęstości optycznej otrzymanego ekstraktu диэтилдитиокарбамината miedzi.

3.2. Aparatura, odczynniki i roztwory

Фотоэлектроколориметр lub spektrofotometr.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461, rozcieńczone 3:2; 1:2; 1:1 i 1:100.

Kwas siarkowy według GOST 4204, rozcieńcza się 1:3.

Kwas solny według GOST 3118, rozcieńcza się 1:1.

Kwas fluorowodorowy według GOST 10484.

Kwas winowy według GOST 5817, roztwór 400 g/dm.

Amoniakowa według GOST 3760, rozcieńczony 1:1.

Sodu wodorotlenek według GOST 4328, roztwór 100 g/dm.

Sód сернокислый według GOST 4166.

Potas-sód виннокислый według GOST 5845, roztwór 100 g/cm.

Ołów уксуснокислый według GOST 1027.

Metylu pomarańczowy, roztwór 1 g/cm.

Chloroform według GOST 20015.

Диэтилдитиокарбамат sodu zgodnie z GOST 8864.

Диэтилдитиокарбамат ołowiu, roztwór w chloroformie: 0,1 g диэтилдитиокарбамата ołowiu rozpuścić w 100−200 cmchloroformu i rozcieńcza chloroformem do 1 dmlub 0,1 g uksusnokislogo ołów rozpuszcza się w 20 cmwody, dodać 5 cmroztworu виннокислого potasu sodu i kroplami wstrzykuje się roztwór wodorotlenku sodu, aż do zniknięcia muti. Rozpuszczone 0,125 g диэтилдитиокарбамата sodu w 40 cmwody i dodać do pierwszego roztworu. Otrzymany roztwór wraz z osadem umieścić w делительную lejek o pojemności 500 cm, dodają 200−250 cmchloroformu i ekstrahowano 2 min po Ekstrakcji powtarzają. Хлороформные ekstrakty połączono, przesączyć przez suchy filtr w suchą butelkę z ciemnego szkła z korkiem i rozcieńcza chloroformem do 1 dm.

Miedź marki M0 według GOST 859.

Standardowe roztwory miedzi

Roztwór A: 0,1 g miedzi rozpuszcza się w 20 cmkwasu azotowego (1:1), gotuje się do usuwania tlenków azotu, chłodzi, przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 1000 cm, dodać do kreski wodą.

1 cmroztworu A zawiera 0,0001 g miedzi.

Roztwór B: 25 cmroztworu I umieścić w kolbie miarowej o pojemności 250 cm, dodać do kreski wodą.

1 cmroztworu B zawiera 0,0

0001 g miedzi.

3.3. Przeprowadzenie analizy

3.3.1. Dla stopów zawierających mniej niż 0,1% krzemionki i nie zawierające chromu i wolframu

Tuz stopu 0,5 g umieszcza się w zlewce o pojemności 250 cm, dodać 15 cmkwasu azotowego (3:2), serwowane jest strefą szybą szklaną lub plastikową płytą i rozpuszcza się po podgrzaniu. Szkła lub płyty i ścianki szklanki spłukać wodą i gotowane roztwór do usuwania tlenków azotu. Przy masowym udziale miedzi nie mniej niż 0,02% dla analizy wykorzystują cały roztwór, a przy zawartości miedzi powyżej 0,02% roztwór przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 100 cmi dodać do kreski wodą.

Аликвотную część lub cały roztwór (tab.2) umieszcza się w делительную lejek o pojemności 150 cm, rozcieńcza się wodą do 25 cm, dodać 5 cmroztworu kwasu winowego, zneutralizować roztworem amoniaku do alkaliczne środowisko w метиловому pomarańczowego, dodać 2−3 krople kwasu siarkowego (1:3) i rozcieńczony roztwór do 50 cmwody.

Tabela 2

Udział masowy miedzi, %	Аликвотная część roztworu cm
Od 0,005 do 0,02 subskryb.	Cały roztwór
W. św. 0,02 do 0,1 «	20
«0,1» 0,2 «	10
«0,2» 0,4 «	5
«0,4» 0,6 «	2,5

Dodać 10 cmroztworu диэтилдитиокарбамата ołowiu w chloroformie i ekstrahowano 3 min. Po rozdzieleniu warstw хлороформный warstwę, pomalowany na kolor żółty, przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 25 cm.

Miedź z warstwy wodnej ekstrakcji jeszcze dwa razy po 2 min, приливая za każdym razem po 5 cmroztworu диэтилдитиокарбамата ołowiu w chloroformie, i łączą malowane warstwy organiczne w wymiarowy kolbie. Ekstrakty w wymiarowy kolbie dodać do kreski chloroformem i odwodnić, dodając 0,2 g bezwodnego siarczanu sodu lub filtrując przez suchy filtr papierowy.

Gęstość optyczną roztworu mierzy się na фотоэлектроколориметре z niebieskim nd w kuwecie o grubości pochłaniającego światło warstwy 2 cm lub na spektrofotometrze przy 436 nm w kuwecie o grubości pochłaniającego światło warstwy 1 cm jako roztworu porównania używają chloroform. Przez wszystkie etapy analizy prowadzą kontrolny doświadczenie na zawartość miedzi w stosowanych реактивах i wprowadzić odpowiednią poprawkę.

3.3.2. Dla stopów zawierających wolfram

Tuz stopu 0,5 g umieszcza się w zlewce o pojemności 250 cm, dodać 15 cmkwasu azotowego (3:2), serwowane jest strefą szybą szklaną lub plastikową płytą i rozpuszcza się po podgrzaniu. Szkła lub płyty i ścianki szklanki spłukać wodą i roztwór упаривают do сиропообразного stanu. Do pozostałej dodać 25−30 cmgorącej wody, ogrzewać do 60−70 °C i osad kwasu wolframowego odsącza się na gęsty filtr, dokładnie umyć szklankę i osad kwasu azotowego (1:100). Osad wyrzucają. Przy masowym udziale miedzi mniej niż 0,02% przesącz упаривают do objętości 20 cm, a przy masowym udziale miedzi ponad 0,02% — przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać do kreski wodą i dalej analizy prowadzą, w sposób określony w pkt 3.3.1.

3.3.3. Dla stopów zawierających ponad 0,1% krzemu i chromu

Tuz stopu 0,5 g umieszcza się w platynową filiżanki, dodać 15 cmkwasu azotowego (3:2), 3 cmkwas fluorowodorowy i rozpuszcza się po podgrzaniu. Po schłodzeniu dodać 5 cmstężonego kwasu siarkowego i roztwór упаривают przed rozpoczęciem zaznaczania białego dymu kwasu siarkowego.

Resztę chłodzi, płucze ścianki kubka wodą i ponownie упаривают przed rozpoczęciem zaznaczania białego dymu kwasu siarkowego. Po schłodzeniu do pozostałej dodać 30−40 cmwody i ogrzewać do rozpuszczenia soli. Po ochłodzeniu roztwór przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać do kreski wodą i dalej analizy prowadzą, w sposób określony w pkt 3.3.1.

3.3.4. Tworzenie krzywej kalibracyjnej

W podziałowe lejków o pojemności 150 cmumieszczone 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 i 10,0 cmstandardowego roztworu B miedzi, rozcieńcza się wodą do 25 cm, dodać 5 cmkwasu winowego i dalej analizy prowadzą, w sposób określony w pkt 3.3.1.

3.4. Przetwarzanie wyników

3.4.1. Ułamek masowy miedzi w procentach, oblicza się według wzoru

,

gdzie  — masa miedzi, znaleziona w градуировочному grafikę, g;

 — masa stopu, odpowiednia аликвотной części roztworu, r.

3.4.2. Rozbieżności wyników trzech równoległych definicji (wskaźnik zbieżności) i wyników dwóch badań (wskaźnik powtarzalności) nie powinny przekraczać wartości dopuszczalnych odchyłek, podanych w tabeli.3.

Tabela 3

Udział masowy miedzi, %	Dopuszczalne rozbieżności, %
Od 0,005 do 0,01 subskryb.	0,001	0,001
W. św. 0,01 do 0,02 «	0,003	0,004
«0,02» 0,05 subskryb.	0,005	0,007
«0,05» 0,10 «	0,008	0,01
«0,1» 0,2 «	0,015	0,02
«0,2» 0,4 «	0,02	0,03
«0,4» 0,6 «	0,03	0,04

3.4.3. Kontrola dokładności wyników analizy spędzają w Państwowym standardowych próbek (GUS) lub branżowym standardem próbek (CCA) lub według standardowych wzorców przedsiębiorstw (SOP) stopów niklu, zatwierdzonym zgodnie z GOST 8.315, lub metodą dodatków lub porównania wyników uzyskanych inną metodą, zgodnie z GOST 25086.

4. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ METODA OZNACZANIA MIEDZI

4.1. Istota metody

Metoda opiera się na полярографическом ustalaniu miedzi bez odłączania od głównych składników stopu w wyniku odzyskiwania miedzi (II) na ртутном капающем elektrodzie w солянокислом roztworze.

4.2. Aparatura, odczynniki, roztwory

Полярограф ac PPT-1 i komórka, wykonane ze szkła o pojemności 30−40 cmze zdalnym elektrodą odniesienia (nasycony каломельный elektroda) i ртутным капающим elektrodą. W przypadku braku urządzenia PPT-1 dopuszcza się stosowanie полярографов innych marek.

Kwas solny według GOST 3118, rozcieńcza się 1:8.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461, rozcieńcza się 1:1 i 1%-roztwór.

Kwas siarkowy według GOST 4204.

Kwas fluorowodorowy według GOST 10484.

Rtęć marki Р0 według GOST 4658, nie zawierający wilgoci i oczyszczona od окисных folii.

30−50 cmrtęci przenoszą z butli do szklanki i powoli sączy się przez podwójny filtr suchy średniej gęstości, do czego w dolnej części filtra robią igłą mały otwór. Filtrowana rtęć natychmiast umieszcza się w ciśnieniowego pojemność słupa капающего elektrody i przechowywać w szczelnie zamkniętym cisnieniowa pojemności.

Azot gazowy według GOST 9293.

Miedź marki M0 lub M1 według GOST 859.

Standardowe roztwory miedzi

Roztwór A: 0,2 g miedzi rozpuszcza się po podgrzaniu do 20 cmkwasu azotowego (1:1), usuwają wrzenia tlenki azotu, chłodzi, tłumaczą roztwór w kolbie miarowej o pojemności 200 cmi dodać do kreski wodą.

1 cmroztworu A zawiera 0,001 g miedzi.

Roztwór B: 10 cmroztworu I umieścić w kolbie miarowej o pojemności 100 cmi dodać do kreski wodą.

1 cmroztworu B zawiera 0,0001 g miodu

i.

4.3. Przeprowadzenie analizy

4.3.1. Dla stopów zawierających mniej niż 0,1% krzemionki i nie zawierające chromu i wolframu

Tuz stopu (tab.4) umieścić w zlewce o pojemności 250−300 cm, dodać 15 cmkwasu azotowego (1:1), serwowane szklankę strefą szybą szklaną lub plastikową płytą i rozpuszcza się po podgrzaniu.

Tabela 4

Udział masowy miedzi, %	Masa zaczepu, g	Аликвотная część roztworu, podjęte na полярографирование, cm
Od 0,005 do 0,01 subskryb.	1	20
W. św. 0,01 do 0,1 «	0,15	20
«0,1» 0,3 «	0,25	5
«0,3» 0,6 «	0,1	5

Po rozwiązaniu stopu szkła lub płyty i ścianki szklanki spłukać wodą i упаривают roztwór do 2−3 cm. Po schłodzeniu dodać 20 cmkwasu solnego (1:8), tłumaczą roztwór w kolbie miarowej o pojemności 100 cmi dodać do kreski kwasem solnym (1:8).

4.3.2. Dla stopów zawierających wolfram

Tuz stopu (patrz tab.4) umieścić w zlewce o pojemności 250−300 cm, dodać 15 cmkwasu azotowego (1:1) i rozpuszcza się po podgrzaniu.

Po rozwiązaniu stopu roztwór упаривают do сиропообразного stanu, rozcieńcza się wodą do 150 cm, ogrzewa się do 60−70 °C i przesączono przez gęsty filtr. Placek filtracyjny przemyto 4−5 razy gorącym 1% roztworem kwasu azotowego. Osad odrzucono. Otrzymany roztwór упаривают do 2−3 cmi dalej robią, jak wskazano w punkcie 4.3.1.

4.3.3. Dla stopów zawierających chrom i więcej 0,1% krzemu

Tuz stopu (patrz tab.4) umieszcza się w platynową filiżanki, dodać 20 cmkwasu azotowego (1:1), 5 cmkwas fluorowodorowy i rozpuszcza się po podgrzaniu. Roztwór schłodzić, dodać 5 cmkwasu siarkowego i упаривают do białego dymu kwasu siarkowego.

Pozostałość rozpuszczono w 20 cmkwasu solnego (1:8) i dalej robią, jak określono w punkcie 4.3.1.

We wszystkich przypadkach przez cały przebieg analizy prowadzą kontrolny doświadczenie.

4.3.4. Z kolby o pojemności 100 cmumieszcza się w полярографическую komórkę аликвотную część roztworu (patrz tab.4), oczyszczone prądem azotu 4−6 min i полярографируют przy zmianie potencjału od minus 0,10 do minus 0,5 W, rejestrując prąd odzyskiwania miedzi przy potencjale od minus 0,25 do minus 0,35 V.

W przypadkach, gdy аликвотная część roztworu wynosi 5 cm, w полярографическую komórkę umieszcza się wstępnie 15 cmkwasu solnego (1:8).

Wysokość rejestrowanego fale lub szczyt musi być nie mniej niż 10 mm przy wybranej czułości полярографа.

4.3.5. Oznaczanie miedzi metodą dodatków

Аликвотную część roztworu miedzi B (od 0,1 do 0,3 cm) dodaje się w komórce i dalej robią, jak określono w punkcie 4.3.4.

Wartość dodatki wybiera się w taki sposób, aby wysokość fali (szczyt) miedzi wzrosła około 2−3 razy w porównaniu z wysokości fali (szczyt) przed wprowadzeniem suplementów.

4.4. Przetwarzanie wyników

4.4.1. Ułamek masowy miedzi w stopie procentowej jest obliczana według wzoru

,

gdzie  — wysokość fali (szczyt) miedzi dla analizowanego roztworu, mm;

 — wysokość fali (szczyt) miedzi w celu wykonania doświadczenia, mm;

 — pojemność standardowej diety, cm;

 — stężenie standardowego roztworu miedzi, g/cm;

 — wysokość fali (szczyt) miedzi dla analizowanego roztworu z dodatkiem mm;

 — montaż stopu, podjęte na полярографирование,

r.

4.4.2. Rozbieżności wyników trzech równoległych definicji (wskaźnik zbieżności) i wyników dwóch badań (wskaźnik powtarzalności) nie powinny przekraczać wartości dopuszczalnych odchyłek, podanych w tabeli.3.

4.4.3. Kontrola dokładności wyników analizy spędzają w Państwowym standardowych próbek (GUS) lub branżowym standardem próbek (CCA) lub według standardowych wzorców przedsiębiorstw (SOP) stopów niklu, zatwierdzonym zgodnie z GOST 8.315, lub metodą dodatków lub porównania wyników uzyskanych inną metodą, zgodnie z GOST 25086.

5. FOTOMETRYCZNY METODA OZNACZANIA MIEDZI

5.1. Istota metody

Metoda opiera się na edukacji jonami miedzi przy ph 1,0−1,5 kompleksowego połączenia z пикрамин-эпсилоном i pomiarze gęstości optycznej otrzymanego roztworu.

5.2. Aparatura, odczynniki i roztwory

Фотоэлектроколориметр lub spektrofotometr.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461, rozcieńczone 3:2, 1:1 i 1:100.

Kwas siarkowy według GOST 4204, rozcieńcza się 1:1 i roztworu 1 mol/dm.

Kwas fluorowodorowy według GOST 10484.

Kwas askorbinowy, świeżo przygotowany roztwór 10 g/dm.

Тиомочевина według GOST 6344 roztwór 100 g/dm.

Пикрамин-epsilon h. d. a., roztwór 1 g/dm.

Nikiel marki Н0 według GOST 849.

Standardowy roztwór niklu (patrz gotowanie w pkt 2.2).

Miedź marki M0 według GOST 859.

Standardowe roztwory miedzi

Roztwór A: 0,1 g miedzi rozpuszcza się w 20 cmkwasu azotowego (1:1), gotuje się do usuwania tlenków azotu, chłodzi, przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 1000 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać.

1 cmroztworu A zawiera 0,0001 g miedzi.

Roztwór B: 25 cmroztworu I umieścić w kolbie miarowej o pojemności 250 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać.

1 cmroztworu B zawiera 0,00001 g m

jed.

5.3. Przeprowadzenie analizy

5.3.1. Dla stopów zawierających mniej niż 0,1% krzemionki i nie zawierające chromu i wolframu

Tuz stopu (tab.5) umieścić w zlewce o pojemności 250 cm, dodać 15 cmkwasu azotowego (1:1), serwowane jest strefą szkła lub tworzywa sztucznego płytą i rozpuszcza się po podgrzaniu. Po schłodzeniu szkła lub płyty i ścianki szklanki spłukać wodą, dodać 5 cmkwasu siarkowego (1:1) i roztwór упаривают przed rozpoczęciem zaznaczania białego dymu kwasu siarkowego.

Tabela 5

Udział masowy miedzi, %	Masa zaczepu, g	Аликвотная część roztworu cm	Ilość 1 mol/dmNSO, cm
Od 0,005 do 0,02 subskryb.	0,5	4	1
W. św. 0,02 do 0,1 «	0,5	3	2
«0,1» 0,4 «	0,25	2	3
«0,4» 0,6 «	0,25	1	4

Resztę chłodzi, płucze ścianki kubka wodą i ponownie упаривают przed rozpoczęciem zaznaczania białego dymu kwasu siarkowego. Po schłodzeniu do pozostałej dodać 20−30 cmwody i ogrzewać do rozpuszczenia soli. Po ochłodzeniu roztwór tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 50 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać.

Аликвотную część otrzymanego roztworu (tab.5) umieszcza się w kolbie miarowej o pojemności 50 cm, dodać 1 mol/dmroztworu kwasu siarkowego (tab.5), 2 cmroztworu kwasu askorbinowego, 2 cmroztworu пикрамин-эпсилона, wlać do kreski wodą i wymieszać. Gęstość optyczną mierzą na spektrofotometrze przy 550 nm lub na фотоэлектроколориметре z żółtym nd w kuwecie 2 lub 5 cm w zależności od masowego udziału miedzi w stopie. Roztwór porównania służy roztwór tej samej próbki, w którą wstrzykuje 2 cmroztwór tiomocznika przed dodaniem пикрамин-эпсилона

.

5.3.2. Dla stopów zawierających wolfram

Tuz stopu (patrz tab.5) umieścić w zlewce o pojemności 250 cm, dodać 15 cmkwasu azotowego (3:2), serwowane jest strefą szkła lub tworzywa sztucznego płytą i rozpuszcza się po podgrzaniu. Szkła lub płyty i ścianki szklanki spłukać wodą i roztwór упаривают do сиропообразного stanu. Do pozostałej dodać 25−30 cmgorącej wody, ogrzewać do 60−70 °C i osad kwasu wolframowego odsącza się na gęsty filtr, dokładnie umyć szklankę i osad kwasu azotowego (1:100). Osad odrzucono. Przesącz упаривают do 40−50 cm, po ochłodzeniu dodać 5 cmkwasu siarkowego (1:1), упаривают przed rozpoczęciem zaznaczania białego dymu kwasu siarkowego i dalej analizy prowadzą, w sposób określony w pkt 5.3.1.

5.3.3. Dla stopów zawierających ponad 0,1% krzemu i chromu

Tuz stopu (patrz tab.5) umieszcza się w platynową filiżanki, dodać 15 cmkwasu azotowego (3:2), 3 cmkwas fluorowodorowy i rozpuszcza się po podgrzaniu. Po schłodzeniu dodać 5 cmkwasu siarkowego (1:1) i roztwór упаривают przed rozpoczęciem zaznaczania białego dymu kwasu siarkowego.

Resztę chłodzi, płucze ścianki kubka wodą i ponownie упаривают przed rozpoczęciem zaznaczania białego dymu kwasu siarkowego. Po schłodzeniu do pozostałej dodać 20−30 cmwody i ogrzewać do rozpuszczenia soli. Po ochłodzeniu roztwór tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 50 cm, dodać do kreski wodą i dalej analizy prowadzą, w sposób określony w pkt 5.3.1.

5.3.4. Tworzenie krzywej kalibracyjnej

Do kolby o pojemności 50 cmumieszcza się na 3 cmstandardowego roztworu niklu, dodać 0,2; 0,4; 0,6; 0,8 i 1,0 cmstandardowego roztworu B miedzi (przy masowym udziale miedzi od 0,005 do 0,02%) lub 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 i 5,0 cmstandardowego roztworu B miedzi (przy masowym udziale miedzi od 0,02 do 0,6%). Następnie dodać 2 cmkwasu siarkowego (1 mol/dm) i dalej analizy prowadzą, w sposób określony w pkt 5.3.1.

Gęstość optyczną roztworu mierzy się w kuwecie 5 cm (przy masowym udziale miedzi od 0,005 do 0,02%) lub 2 cm (przy masowym udziale miedzi od 0,02 do 0,6%).

Roztwór porównania służy roztwór nie zawierający miedzi. Na podstawie otrzymanych danych budują градуировочный wykres.

5.4. Przetwarzanie wyników

5.4.1. Ułamek masowy miedzi w procentach, oblicza się według wzoru

,

gdzie  — masa miedzi, znaleziona w градуировочному grafikę, g;

 — masa zaczepu stopu, odpowiednia аликвотной części roztworu, r.

5.4.2. Rozbieżności wyników trzech równoległych definicji (wskaźnik zbieżności) i wyników dwóch badań (wskaźnik powtarzalności) nie powinny przekraczać wartości dopuszczalnych odchyłek, podanych w tabeli.3.

5.4.3. Kontrola dokładności wyników analizy spędzają w Państwowym standardowych próbek (GUS) lub branżowym standardem próbek (CCA), lub według standardowych wzorców przedsiębiorstw (SOP) stopów niklu, zatwierdzonym zgodnie z GOST 8.315 lub metodą dodatków lub porównania wyników uzyskanych inną metodą, zgodnie z GOST 25086.

6. ATOMOWEJ АБСОРБЦИОННЫЙ METODA OZNACZANIA MIEDZI

6.1. Istota metody

Metoda opiera się na pomiarze absorpcji światła atomami miedzi, powstające wraz z wprowadzeniem analizowanego roztworu w płomień acetylen-powietrze.

6.2. Aparatura, odczynniki i roztwory

Atomowej абсорбционный mas ze źródłem promieniowania dla miedzi.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461, rozcieńcza się 1:1 i 1:100.

Kwas fluorowodorowy według GOST 10484.

Kwas siarkowy według GOST 4204, rozcieńcza się 1:1.

Miedź według GOST 859.

Roztwór miedzi: 0,1 g miedzi rozpuszcza się po podgrzaniu do 10 cmkwasu azotowego (1:1). Roztwór przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 1 dmi dodać wodą do kreski.

1 cmroztworu zawiera 0,0001 g miedzi.

Nikiel według GOST 849.

Roztwór niklu: 10 g niklu rozpuszcza się po podgrzaniu do 80 cmkwasu azotowego (1:1). Roztwór przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 100 cmi dodać wodą do kreski.

1 cmroztworu zawiera 0,1 g niklu.

6.3. Przeprowadzenie analizy

Tuz stopu o masie 1 g biorą do określenia udziałów masowych miedzi 0,005−0,1% i masie 0,1 g do określenia udziałów masowych miedzi 0,1−0,6%.

6.3.1. Dla stopów nie zawierających krzemu, chromu, wolframu i tytanu

Tuz stopu rozpuszcza się po podgrzaniu do 10 cmkwasu azotowego (1:1). Roztwór przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 100 cmi dodać wodą do kreski.

Mierzą atomową wchłanianie miedzi w płomieniu acetylen-powietrze przy długości fali 324,7 nm równolegle z градуировочными rozwiązań.

6.3.2. Dla stopów zawierających krzem, tytan i chrom

Tuz stopu umieszczone w platynową filiżankę i rozpuszcza się po podgrzaniu do 10 cmkwasu azotowego (1:1) i 2 cmkwas fluorowodorowy. Następnie dodać 10 cmkwasu siarkowego (1:1) i упаривают do momentu pojawienia się białego dymu kwasu siarkowego. Kubek chłodzi się i pozostałość rozpuszczono w 50 cmwody po podgrzaniu. Roztwór przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 100 cmi dodać wodą do kreski. Mierzą atomową wchłanianie miedzi, jak określono w punkcie 6.3.1.

6.3.3. Dla stopów zawierających wolfram

Tuz stopu rozpuszcza się po podgrzaniu do 10 cmkwasu azotowego (1:1), a następnie dodać 30 cmgorącej wody i pojawiający się osad kwasu wolframowego odsącza się na gęsty filtr i umyć ciepłą kwasu azotowego (1:100). Przesącz przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 100 cmi dodać wodą do kreski. Mierzą atomową wchłanianie miedzi, jak określono w punkcie 6.3.1.

6.3.4. Tworzenie krzywej kalibracyjnej

W sześciu z siedmiu wymiarów kolb o pojemności 100 cmumieszczone 0,5; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 i 10,0 cmstandardowego roztworu miedzi, co odpowiada 0,05; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8 i 1,0 mg miedzi. Wszystkie kolby приливают 10 cmkwasu azotowego (1:1). Przy masowym udziale miedzi mniej niż 0,1% dodać 10 cmroztworu niklu i dodać do kreski wodą. Mierzą atomową wchłanianie miedzi, jak określono w punkcie 6.3.1. Na podstawie otrzymanych danych budują градуировочный wykres.

6.4. Przetwarzanie wyników

6.4.1. Ułamek masowy miedzi w procentach, oblicza się według wzoru

,

gdzie  — stężenie miedzi, znaleziona w градуировочному grafikę, g/cm;

 — objętość roztworu próbki, cm;

 — masa zaczepu próby r.

6.4.2. Rozbieżności wyników trzech równoległych definicji (wskaźnik zbieżności) i wyników dwóch badań (wskaźnik powtarzalności) nie powinny przekraczać wartości dopuszczalnych odchyłek, podanych w tabeli.3.

6.4.3. Kontrola dokładności wyników analizy spędzają w Państwowym standardowych próbek (GUS) lub branżowym standardem próbek (CCA), lub według standardowych wzorców przedsiębiorstw (SOP) stopów niklu, zatwierdzonym zgodnie z GOST 8.315, lub metodą dodatków lub porównania wyników uzyskanych inną metodą, zgodnie z GOST 25086.