GOST 1293.16-93

• gost-129316-93.pdf (648.79 KiB)
  ГОСТ 1293.16-93

GOST 1293.16−93 Stopów ołowiowo-сурьмянистые. Metody oznaczania siarki

GOST 1293.16−93

Grupa В59

MIĘDZYPAŃSTWOWY STANDARD

STOPY OŁOWIOWO-СУРЬМЯНИСТЫЕ

Metody oznaczania siarki

Lead antimony alloys. Methods for determination of sulphur

OX 77.120*
ОКСТУ 1725
_______________
* W indeksie «Krajowe standardy» 2007 rok OX 77.120.60. -

Uwaga producenta bazy danych.

Data wprowadzenia 1997−01−01

Przedmowa

1 ZAPROJEKTOWANY Wschodnim naukowo-badawczym akademii górniczo-металлургическим instytutem metali nieżelaznych (Wnbimetnieżel)

WPISANY Przez republiki Kazachstanu

2 PRZYJĘTY Międzypaństwowych Rady w sprawie normalizacji, metrologii i certyfikacji 15 kwietnia 1994 r. (Raport N 2 МГС)

Za przyjęciem głosowało:

3 Uchwały Komitetu Federacji Rosyjskiej ds. standaryzacji, metrologii i certyfikacji z dnia 19 czerwca 1996 r. N 388 międzypaństwowy standard GOST 1293.16−93 wprowadzony w życie bezpośrednio jako normy państwowej Federacji Rosyjskiej z dniem 1 stycznia 1997 r.

4 WPROWADZONO PO RAZ PIERWSZY

1 ZAKRES ZASTOSOWANIA

Niniejszy standard stosuje się do akumulatorów kwasowo-сурьмянистые stopy marek POL, УСМ, ССуА według GOST 1292 i ŁT-1, po DRUGIEJ 48−6-98−86, używane do produkcji akumulatorów, i ustawia полярографический metoda oznaczania siarki w przedziale masowych akcji 0,0006−0,01% i йодометрический — w przedziale 0,001−0,01%.

2 POWOŁANIA NORMATYWNE

W tym standardzie używane linki na następujące standardy:

GOST 8.326−89 MMHG. Метрологическая certyfikat narzędzi pomiarowych*
_______________
* Na terenie Federacji Rosyjskiej działają PR 50.2.009−94**tu i dalej w tekście.
** OL 50.2.009−94 uznane za tracą moc na podstawie rozkazu ministerstwa handlu Rosji od 30.11.2009 N 1081. — Uwaga producenta bazy danych. — Uwaga producenta bazy danych.

GOST 12.1.005−88 ССБТ. Ogólne zasady higieny wymagania powietrzu strefy roboczej

GOST 83−79 węglanem Sodu. Warunki techniczne

GOST 200−76 Sód фосфорноватистокислый 1-wodny. Warunki techniczne

GOST 1292−81 Stopy ołowiowo-сурьмянистые. Warunki techniczne

GOST 1293.0−83 Stopy ołowiowo-сурьмянистые. Ogólne wymagania dotyczące metod analizy chemicznej

GOST 2053−77 siarczki Sodu 9-wodny. Warunki techniczne

GOST 2263−79 Натр ostry techniczny. Warunki techniczne

GOST 3118−77 Kwas solny. Warunki techniczne

GOST 4159−79 Jod. Warunki techniczne

GOST 4167−74 Miedź двухлористая 2-zjeżdżalnia. Warunki techniczne

GOST 4204−77 Kwas siarkowy. Warunki techniczne

GOST 4220−75 Potas двухромовокислый. Warunki techniczne

GOST 4232−74 jodku Potasu. Warunki techniczne

GOST 4234−77 Potasu chlorek. Warunki techniczne

GOST 4328−77 Sodu wodorotlenek. Warunki techniczne

GOST 4658−73 Rtęć. Warunki techniczne

GOST 5456−79 Hydroksyloaminy chlorowodorek. Warunki techniczne

GOST 5583−78 Tlen gazowy techniczny i medyczny. Warunki techniczne

GOST 6709−72 Woda destylowana. Warunki techniczne

GOST 9147−80 Przybory i urządzenia laboratoryjne porcelanowe. Warunki techniczne

GOST 10157−79 Argon gazowy i ciekły. Warunki techniczne

GOST 10163−76 Skrobia rozpuszczalna. Warunki techniczne

GOST 10652−73 Sól динатриевая tworzywa sztuczne listowe — N, N, N', N'-тетрауксусной kwasu 2-zjeżdżalnia (sól disodowa). Warunki techniczne

GOST 10678−76 Kwas ортофосфорная termiczna. Warunki techniczne

GOST 14261−77 Kwas solny szczególnej czystości. Warunki techniczne

GOST 14919−83 piece Elektryczne. Ogólne warunki techniczne

GOST 20490−75 Potas марганцовокислый. Warunki techniczne

GOST 24363−80 Potasu wodorotlenek. Warunki techniczne

GOST 25086−87 metale Nieżelazne i ich stopy. Ogólne wymagania dotyczące metod analizy

GOST 25336−82 Przybory i urządzenia laboratoryjne szklane. Rodzaje, podstawowe parametry i wymiary

GOST 27068−86 Sód серноватистокислый (tiosiarczan sodu) 5-wodny. Warunki techniczne

GOST 29251−91 Naczynia laboratoryjne szklane. Biurety. Część 1. Wymagania ogólne

TEN 6−09−4711−81 Wapnia chlorek skondensowany. Warunki techniczne

TEN 6−09−5319−86 Пирогаллол marki A

TEN 48−6-98−86 Stop ołowiowo-сурьмянистый, marki ŁT-1 dla akumulatorów rozruchowych. Warunki techniczne

3 WYMAGANIA OGÓLNE

3.1 Ogólne wymagania dotyczące metod analizy — według GOST 25086 i GOST 1293.0 z dodatkami.

3.2 Za wynik analizy przyjmuje się średnią arytmetyczną wyników dwóch równoległych oznaczeń, różnica między nimi nie przekracza dopuszczalnych odchyłek przy zaufania prawdopodobieństwa 0,95, o których mowa w technik analizy.

3.3 Kontrola dokładności analizy prowadzone metodą zmienności навесок, metodą dodatków, skojarzeniami wyników analizy, pochodzących z różnych ustandaryzowane lub znormalizowany i qualified technik, według standardowych wzorców nie rzadziej niż raz w miesiącu, a także w przypadku zmiany odczynników, roztworów, po długiej przerwie w pracy.

3.3.1 Kontrola dokładności analizy metodą zmienności навесок spędzają, porównując wyniki analiz próbek z regulowanym standardem i zmienionej podnośniku. Wyniki uważa za dokładne, jeżeli różnica między nimi nie przekracza 0,71, gdzie  — dopuszczalna rozbieżność dwóch wyników analizy.

3.3.2 Kontrola dokładności analizy metodą dodatków odbywa się tylko w przypadku полярографического oznaczania siarki w znalezieniem masowego udziału w frekwencyjnych analizowanego próbie po dodaniu аликвотной części standardowego roztworu siarki do podnośniku do przeprowadzenia analizy.

Średnia arytmetyczna wyników równoległych definicji biorą za ułamek masowy siarki w próbce z dodatkiem.

Rozbieżności między wynikami równoległych definicji w próbie z dodatkiem nie powinny przekraczać dopuszczalnych.

Znaleźć wartość suplementy obliczana jako różnica pomiędzy zawartości określonego składnika w próbce z dodatkiem () i wynik analizy próbki ().

Analiza uważane za dokładne, jeżeli znaleziona wartość suplementy różni się od narzuconych jej wartości, nie więcej niż

,

gdzie i  — dopuszczalne rozbieżności dwóch wyników analizy dla próby i próby z dodatkiem odpowiednio.

3.3.3 Kontrola dokładności skojarzeniami analizy wyników otrzymanych różnymi metodami, spędzają porównaniem wyników analizy tych samych próbek, pochodzących z dwóch różnych ustandaryzowane technik lub znormalizowany metodologii i qualified według GOST 8.010 i ma błąd, nie przekraczającej błąd kontrolowanej metody analizy.

Analiza uważają dokładne, jeśli różnica (modulo) między wynikami podstawowego i kontrolnego metod nie przekracza

,

gdzie i  — dopuszczalne różnice między wynikami analiz podstawowego i kontrolnego metod, odpowiednio.

3.3.4 Kontrola dokładności analizy według standardowych wzorców prowadzą poprzez analizę samego wzoru.

Średnia arytmetyczna wyników równoległych definicji biorą za воспроизведенную ułamek masowy siarki w standardowej próbce.

Analiza próbek jest uważane za dokładne, jeżeli wyniki analizy standardowego próbki na zawartość siarki różnią się od qualified techniczne nie więcej niż 0,71, gdzie  — dopuszczalna rozbieżność między wynikami analizy.

3.3.5 Raport o przeprowadzeniu analizy powinien zawierać:

— dane niezbędne do charakterystyki próby;

— wyniki analizy;

— linki na aktualny standard;

— opis wszelkich odchyleń od normy, dostrzeżonych podczas przeprowadzania analizy;

— wskazanie na przeprowadzenie w procesie analizy wszelkich transakcji, nie przewidzianych w niniejszym standardem.

3.4 Dopuszcza się stosowanie metody oznaczania zawartości siarki za pomocą automatycznych analizatorów, atestowanych zgodnie z GOST 8.326, a także zastosować inny sprzęt, materiały, urządzenia i odczynniki, pod warunkiem uzyskania metrologicznych właściwości nie gorsze od określonych w niniejszym standardzie.

4 WYMAGANIA BEZPIECZEŃSTWA

4.1 Wymagania dotyczące bezpieczeństwa — według GOST 1293.0 z dodatkami.

4.2 Kwasowo-сурьмянистые stopów zawierających ołów, antymon, arsen, przed pożarem i взрывобезопасны, toksyczne w roztopionym stanie.

4.3 Ołów, arsen i ich związki są szkodliwe substancje z 1 klasy, antymon — 2-klasy zagrożenia według GOST 12.1.005.

4.4 Najwyższe dopuszczalne stężenia w powietrzu strefy roboczej pomieszczeń produkcyjnych ołowiu i jego związków — maksymalnie pojedynczy 0,01 mg/m, среднесменная — 0,005 mg/m; antymonu 0,5 i 0,2 mg/m; мышьяковистого bezwodnika (arszenik) — 0,04 i 0,01 mg/mzgodnie z GOST 12.1.005.

4.5 Wykonanie badań z użyciem rtęci powinny być prowadzone zgodnie z przepisami sanitarnymi projektowania, eksploatacji i utrzymania produkcyjnych, pomieszczeń laboratoryjnych, służących do prowadzenia prac z rtęcią i jej związkami i urządzeń z ртутным wypełnieniem, zatwierdzonych przez organy służby zdrowia.

4.6 w Przypadku korzystania skompresowanych gazów w procesie analizy wymaga przestrzegania reguły urządzenia i bezpiecznej eksploatacji naczyń, pracujących pod ciśnieniem, zatwierdzone Госгортехнадзором.

5 ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ METODA OZNACZANIA SIARKI

5.1 Istota metody

Metoda opiera się na przywróceniu związków siarki do siarkowodoru, отгонке i przejęcia go roztworem ługu w obecności hydroksyloaminy солянокислого i трилона B z kolejnych definicji siarczek jonów w trybie переменнотоковой полярографии z ртутным капающим elektrodą.

5.2 Aparatura, odczynniki i roztwory

Полярограф ac (PU-1, PU-2 lub podobnych typów).

Instalacja do odzysku związków siarki i отгонки siarkowodoru (rysunek 1).

Rysunek 1 — Instalacja do odzysku związków siarki i siarkowodoru отгонки

1−4 — dogrzewacze do czyszczenia argonu; 5−10 — ochronne słoiki; 6 — электроплитка
z termostatem; 7 — reakcyjny naczynie z regeneracyjnej mieszaniną; 8, 8' -lodówka;
9 — odbiornik do zbierania siarkowodoru; 11 — płuczki z wodą destylowaną

Rysunek 1 — Instalacja do odzysku związków siarki i siarkowodoru отгонки

Электроплитка według GOST 14919.

Argon według GOST 10157.

Rtęć marki RO GOST 4658.

Woda destylowana według GOST 6709.

Woda бидистиллированная uzyskane więcej destylację wody destylowanej w кварцевом urządzeniu. Wszystkie roztwory odczynników gotowane na wodzie bidistilled.

Kwas solny według GOST 14261 i roztwór 1, 2:1.

Kwas siarkowy według GOST 4204, roztwór (NSO)=0,05 mol/dm(0,1 n.), gotowane z фиксанала.

Kwas ортофосфорная według GOST 10678.

Potasu jodku według GOST 4232.

Potasu wodorotlenek według GOST 24363.

Potasu chlorek według GOST 4234, перекристаллизованный, roztwór nasycony.

Miedź хлорная 2-zjeżdżalnia według GOST 4167.

Натр ostry techniczny zgodnie z GOST 2263, roztwory 100 i 250 g/dm.

Sód siarkowy (siarczek sodu) zgodnie z GOST 2053, перекристаллизованный.

Sól динатриевая tworzywa sztuczne listowe-N, N, N', N'-тетрауксусной kwasu (sól disodowa) zgodnie z GOST 10652.

Sód фосфорноватистокислый (гипофосфит sodu) zgodnie z GOST 200.

Hydroksyloaminy chlorowodorek według GOST 5456, roztwór: 34,7 g chlorowodorku hydroksyloaminy rozcieńcza бидистиллированной wodą do 250 cm.

Пирогаллол marki A po DRUGIEJ 6−09−5319, roztwór 250 g/dmw roztworze 250 g/dmsody kaustycznej.

Mieszanka alkaliczne, który był nie mniej niż dwa dni: w kolbie miarowej o pojemności 1 dmприливают 600 cmсвежепрокипяченной wody lodowej i wody bidistilled, dodać 112 g wodorotlenku potasu, mieszać aż do rozpuszczenia, roztwór ochłodzono i porcjami dodać do niego 100 g трилона B mieszając, rozcieńcza бидистиллированной wodą, wymieszać i zamknąć korkiem.

Tło полярографический: 80 cmalkaliczne mieszanki umieścić w kolbę stożkową, z korkiem o pojemności 250 cm, приливают 20 cmroztworu chlorowodorku hydroksyloaminy, 150 cmбидистиллированной wody i wymieszać.

Tło może być wykorzystany w ciągu 2 dni.

Mieszanka regenerująca: w mieszaninę reakcyjną kolby o pojemności 1−1,5 dmприливают 730 cmroztworu kwasu solnego (1,2:1,0), dodać 444 g jodku potasu, 150 g фосфорноватистокислого sodu, 250 mg wybielaczem miedzi, 20 cmортофосфорной kwasu, wymieszać. Mieszaninę przechowywać w склянке, z korkiem w ciemnym miejscu. 150 cmmieszanki, niezbędne do wykonywania serii definicji, starannie scalone z osadu soli, oczyszczone z siarki wrzenia w naczyniu reakcyjnym (patrz rysunek 1) z oczyszczaniem argonem z prędkością 25−30 baniek w 10 w ciągu 6−8 h.

Standardowe roztwory сульфатной siarki:

roztwór A: 6,25 cmroztworu kwasu siarkowego umieszcza się w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać do etykiety свежепрокипяченной бидистиллированной wodą i wymieszać.

1 cmroztworu A zawiera 100 mcg siarki;

roztwór B: 10 cmroztworu I umieścić w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dostosowane do etykiety свежепрокипяченной бидистиллированной wodą i wymieszać.

1 cmroztworu B zawiera 10 g siarki;

roztwór b: 10 cmroztworu B umieszcza się w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dostosowane do etykiety свежепрокипяченной бидистиллированной wodą i wymieszać.

1 cmroztwór zawiera 1 g siarki.

Rozwiązania B & W zaprasza w dniu zastosowania.

Standardowe roztwory siarki siarczkowej:

roztwór D: 75 mg krystalicznego siarki sodu umieszcza się w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, приливают полярографический tło do kreski, wymieszać do rozpuszczenia soli.

1 cmG roztworu zawiera 100 mcg siarki;

roztwór D: 10 cmroztworu G umieszcza się w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać do etykiety полярографическим tłem i wymieszać.

1 cmroztworu D zawiera 10 g siarki.

Roztwory D i e

przygotować dzień zastosowania.

5.3 Przygotowanie do analizy

5.3.1 Zbierają instalację do odzyskiwania siarki i отгонки siarkowodoru zgodnie z rysunkiem 1. W bubblers (1−3) wlać 50−100 cmzasadowego roztworu пирогаллола, w (4) — sody kaustycznej, w (N) — бидистиллированную wody, (5) i (10) — zabezpieczające bubblers. Odbiornik (9) zalać 10 cmtła elektrolitu. Króciec manometru butli z argonem łączą z барботером (1) gumowym wężem, wstępnie прокипяченным w roztworze wodorotlenku sodu (100 g/dm) i промытым wodą destylowaną. Pozostałe połączenia realizują za pomocą хлорвиниловых węży. Lodówka (8; 8') łączą z «woda z kranu elastycznymi gumowymi wężami.

5.3.2 Kontrola szczelności instalacji

Mieszaninę reakcyjną kolby (7), zwrotny lodówka (8) i odbiornik (9) przemywa się kwasem solnym i свежепрокипяченной бидистиллированной wodą. Zbierają instalację zgodnie z 5.3.1. W kolbie (7) zalać 150 cmwstępnie oczyszczonej regeneracyjnej mieszanki, a w odbiornik (9) — 10 cmполярографического tła. Poprzez instalację przepuszcza strumień argonu z prędkością 15−20 baniek w 10 s. O szczelności instalacji oceniani na podstawie dopasowania szybkości przejścia pęcherzyków argonu w барботерах (1) i (11). Wszystkie шлифы zabudowy powinny być lekko nasmarowane kwasu fosforowego kwasem lub натерты спектрально czystym grafitem.

Jeśli шлифы nie są szczelne, ich пришлифовывают delikatnym proszkiem ścierniwa.

5.3.3 Przeprowadzenie kontrolnego doświadczenia

Po upewnieniu się, szczelności instalacji, łączą lodówka (8) do wody i zawierają электроплитку, regulując ogrzewanie w taki sposób, aby mieszaninę w naczyniu reakcyjnym gotuje się przez 8−10 min Od momentu wrzenia regeneracyjnej mieszanki отгонку siarkowodoru w dalszym ciągu w ciągu 30 min. Następnie odbiornik (9) odpiąć od instalacji, zawartość wlać do ogniwa elektrolitycznego i kręcą полярограмму.

Tryb полярографирования na PU-1: amplituda — 20 mv; prędkość przeciągnięcia — 5 mv/s; zakres prądu — 0,2525; okres капания — 3; czas opóźnienia — 1,9; napięcie startowe — 0,60 W. Potencjał piku siarczek-jonu wynosi około minus 0,8 W stosunkowo ciężkim каломельного elektrody.

Codziennie trzeba ładować na anodzie oddział электролизера świeżym nasyconym roztworem chlorku potasu, ponieważ na skutek dyfuzji siarczek jonów w na anodzie oddział potencjał piku może stopniowo przesuwać się w pozytywnym kierunku.

Wysokość szczytu siarki mierzone w pionie, przeprowadzonej przez szczyt szczyt do skrzyżowania z stycznej poprowadzonej do lewej gałęzi szczyt lub łączącej podstawy gałęzi szczyt.

W podobnych warunkach spędzają полярографирование roztworów otrzymanych przez odzyskiwania 0,1−0,2 µg сульфатной siarki i obliczamy poprawkę kontrolnej doświadczenia według wzoru

, (1)

gdzie  — masa siarki w standardowym roztworze porównania, mcg;

 — wysokość piku siarki w doświadczeniu kontrolnym, mm;

 — wysokość piku siarki w roztworze porównania, mm.

Instalację uważa nadającą się do pracy, jeśli zmiana kontrolnej doświadczenia nie przekracza 0,1 mg.

Jeśli wartość odniesienia doświadczenia więcej, przeprowadza się dodatkową czyszczenie regeneracyjnej mieszaniny bezpośrednio w naczyniu reakcyjnym (7) w prądzie argonu podczas gotowania w ciągu 1−2 h. Następnie odpiąć odbiornik, przemywa go свежепрокипяченной бидистиллированной wodą i wlać nową porcję полярографического tła. Odpychają się siarkowodór w ciągu 30 min rejestrują полярограмму kontrolnej doświadczenia.

Dla dwóch równoległych wartości kontrolnej doświadczenia różnica w wysokości fal siarczek jonów nie powinna przekraczać 10% względnych, w przeciwnym przypadku — czyszczenie regeneracyjnej mieszanki w dalszym ciągu aż do uzyskania stabilnej małej wartości kontrolnej doświadczenia.

Wartość poprawki kontrolnej doświadczenia sprawdzają codziennie przed rozpoczęciem pracy i po każdym przejściu od отгонки dużych ilości siarki do отгонке małych, a także podczas wymiany butli z argonem, roztworów w барботерах.

5.3.4 Sprawdzanie poprawności działania instalacji

Poprawność pracy instalacji sprawdzają отгонкой standardowego roztworu сульфатной siarki. Po przeprowadzeniu kontroli doświadczenia zamiennik ochłodzono, a następnie do odbiornika (9) zalać 10 cmполярографического tła, a przez szlif lodówki za pomocą pipety automatyczne w kolbę reakcyjną (7) wstrzykuje się 0,2 cmstandardowego roztworu (B) сульфатной siarki. Siarkowodór odpychają się w ciągu 40 min od momentu włączenia płytki. Następnie roztwór z odbiornika przenosi się do ogniwa elektrolitycznego i kręcą полярограмму, jak określono w 5.3.3.

Wysokość szczytu na полярограмме korelują z wysokości szczyt roztworu 2 g siarki siarczkowej w 10 cmroztworu (dla tego wybierają микропипеткой 0,2 cmroztworu (E) siarki siarczkowej, rozcieńcza полярографическим tłem w wąskim wymiarowej cylindrze do 10 cm). Różnica wysokości obu szczytów nie powinna przekraczać 10% wilg. wzgl. Jeśli różnica jest większa, a roztwór сульфатной siarki daje niższe szczyty, należy przemyć lodówka свежепрокипяченной бидистиллированной wodą i powtórzyć definicję. Utlenianie йодистоводородной kwasu z wewnętrznej powierzchni rury odwróconej lodówki w czasie, gdy instalacja nie pracuje, jest częstą przyczyną zaniżenie wyników oznaczania siarki. Jeśli roztwór siarki сульфатной daje znacznie wyższe szczyty, to sprawdzają poprawkę kontrolnej doświadczenia zgodnie z 5.3.3.

5.4. Przeprowadzenie analizy

Tuz rozdrobnionej próbki o masie 0,100 g wnoszą poprzez szlif lodówki w reakcyjny naczynie. W odbiornik zalać 10 cmполярографического tła. Łączą lodówka (8), zawiera электроплитку (6), wypierają powietrze z układu, sprawdzenie szczelności instalacji, zgodnie z 5.3.2. W miarę nagrzewania regeneracyjnej mieszanki obserwują растворением próby. Prędkość барботажа zmniejszyć do 10 baniek w 10 na początku rozpuszczenia i sprowadził ją do 20−25 pęcherzyków w 10 pod koniec rozpuszczania próbki. Po całkowitym rozpuszczeniu zawieszenia отгонку siarkowodoru prowadzą z wrzącej mieszaniny w ciągu 30 min. Następnie wyłączają электроплитку, odpiąć odbiornik przyłącza lodówki (8) i bezpieczeństwa słoiki (10), поглотительный roztwór wlać do ogniwa elektrolitycznego i полярографируют siarczek-ion według 5.3.3.

Mieszaninę reakcyjną chłodzi się kolba, korpus lodówki i odbiornik dwukrotnie przemyto gotowane бидистиллированной wodą, wlać do odbiornika 10 cmtła elektrolitu i łączą odbiornik.

W reakcyjny naczynie wnoszą 0,12,0 cmstandardowego roztworu (B) lub © сульфатной siarki (w zależności od zawartości siarki w frekwencyjnych analizowanego próbie) i spędzają отгонку siarkowodoru po wrzenia mieszaniny w ciągu 30 min z późniejszą rejestracją полярограммы w warunkach podobnych do warunków полярографирования próby.

Z jedną porcją regeneracyjnej mieszanki (150 cm) można konsekwentnie oznaczanie siarki w 2,5 g kwasowo-сурьмянистого stopu.

5.5 Przetwarzanie wyników

5.5.1 ułamek masowy siarki () w procentach, oblicza się według wzoru

, (2)

gdzie  — masa siarki w roztworze porównania, mcg;

 — wysokość piku siarki roztworu próbki, mm;

 — wysokość piku siarki kontrolnej doświadczenia, mm;

 — wysokość piku siarki roztworu porównania, mm;

 — masa zaczepu próby r.

5.5.2 wartości Bezwzględnych różnic wyników dwóch równoległych oznaczeń (konwergencji) i wyników dwóch badań (powtarzalność) z łatwowiernej prawdopodobieństwem 0,95 nie powinny przekraczać wartości dopuszczalnych odchyłek, podanych w tabeli 1.


Tabela 1 — Dopuszczalne różnice

W procentach

Dopuszczalna rozbieżność dla pośrednich udziałów masowych siarki liczą się metodą interpolacji liniowej.

5.5.3 Kontrola dokładności analizy — 3.3.1 (masa zmodyfikowanego zawieszenia 0,200 g), 3.3.3 i zgodnie z 3.3.2 po dodaniu отмеренного pipety standardowego roztworu сульфатной siarki próba do analizy.

Wartość dodatków (pojemność standardowego roztworu) jest wybierany w taki sposób, aby wysokość piku siarki wzrosły o 1,3−2 razy.

6 ЙОДОМЕТРИЧЕСКИЙ METODA OZNACZANIA SIARKI

6.1 Istotę metody

Metoda opiera się na spalaniu zawieszenia kwasowo-сурьмянистого stopu w prądzie tlenu w temperaturze 1200 °C, przejęcia wytwarzanego dwutlenku siarki wodą i miareczkowaniu siarkę kwasu roztworem jodu w obecności skrobi.

6.2 Aparatura, odczynniki i roztwory

Instalacja do oznaczania zawartości siarki (rysunek 2).

Rysunek 2 — Instalacja do oznaczania siarki

1−2 — dogrzewacze do czyszczenia tlenu; 3 — осушительная kolumna; 4 — potencjometr; 5 — termopara;
6 — rurowy piec; 7 — porcelanowa nieszkliwione łodzi; 8 — porcelanowa nieszkliwione rurka;
9 — odkurzacz do pracy; 10 — микробюретка; 11 — абсорбционный urządzenie

Rysunek 2 — Instalacja do oznaczania siarki

Tlen według GOST 5583.

Eksykator, zgodnie z GOST 25336.

Łódeczki porcelanowe nieszkliwione według GOST 9147.

Микробюретка o pojemności 5 cmzgodnie z GOST 29251.

Standardowy wzór miedzi, żelaza lub stali (stali) z masowym udziałem siarki 0,002−0,2%.

Kwas siarkowy według GOST 4204, rozcieńczone 5:100.

Kwas solny według GOST 3118.

Potasu jodku według GOST 4232, roztwór 50 g/dm.

Potasu wodorotlenek według GOST 24363 lub sodu wodorotlenek według GOST 4328, roztwór 400 g/dm.

Potas марганцовокислый według GOST 20490, roztwór 40 g/dmw roztworze гидроокисей potasu lub sodu.

Potas двухромовокислый według GOST 4220, roztwór (DoSgO)=0,025 mol/dm(0,025 n.); przygotowują z фиксанала lub w następujący sposób: 1,226 g перекристаллизованного i wysuszonego w temperaturze 170 °C двухромовокислого potasu umieszcza się w kolbie miarowej o pojemności 1 dm, wlać wodą do kreski i wymieszać.

Wapnia chlorek skondensowany po DRUGIEJ 6−09−4711.

Sodu bezwodny dwutlenek według GOST 83.

Skrobia rozpuszczalna według GOST 10163, roztwór 0,5 g/dm, подкисленный kwasu solnego (15 cmkwasu na 1 dmroztworu).

Sód серноватистокислый (tiosiarczan sodu) zgodnie z GOST 2706*, roztwory (NaSO)=0,025 mol/dm(0,025 n.) i 0,001 mol/dm(0,001 n.).
_______________
* Prawdopodobnie błąd oryginału. Należy czytać GOST 27068. — Uwaga producenta bazy danych.

Roztwór 0,025 mol/dmprzygotować na 2−3 dni do zastosowania w następujący sposób: 6,2 g серноватистокислого sodu rozpuszczono w 100 cmсвежепрокипяченной i schłodzonej wody, dodać 0,2 g bezwodnego węglanu sodu, dodać wody, aż do 1 dmi dokładnie wymieszać.

Stężenie roztworu ustalane w następujący sposób: stożkowy kolby o pojemności 250 cmleją 10 cmroztworu kwasu siarkowego, 10 cmroztworu jodku potasu, отмеривают pipetą 25 cmroztworu двухромовокислого potasu i delikatnie wymieszać. Kolbę zamknąć пришлифованной korkiem i pozostawić w ciemnym miejscu na 8−10 min. Dodać wody do ilości 70−80 cmi jest ustalane uwolniony jod roztworem серноватистокислого sodu, aż kolor roztworu w stanie jasno-żółtym, приливают 10 cmroztworu skrobi i kontynuować miareczkowanie do zaniku niebiesko-niebieskiej kolorystyce.

Stężenie roztworu () серноватистокислого sodu obliczamy według wzoru

, (3)

gdzie  — objętość roztworu серноватистокислого sodu, zużyty do miareczkowania, cm.

Stężenie roztworu ustalane na podstawie trzech аликвотным części roztworu двухромовокислого potasu.

Roztwór 0,001 mol/dm, przygotowany w następujący sposób: 10 cmroztworu o stężeniu 0,025 mol/dm, отмеренного pipety, umieszcza się w kolbie miarowej o pojemności 250 cm, dodać свежепрокипяченной i chłodzone wodą do kreski i wymieszać. Roztwór przygotować dzień zastosowania.

Stężenie roztworu () obliczamy według wzoru

. (4)

Jod według GOST 4159, roztwór (I)=0,001 mol/dm(0,001 n.), przygotowują z фиксанала lub w następujący sposób: 0,127 g jodu rozpuszczonego w 50 cmroztworu jodku potasu i rozcieńczony roztwór wodą do 1 dm. Roztwór przechowywać w склянке z ciemnego szkła.

Masowe stężenie roztworu jodu (miano roztworu jodu w siarkę) ustalane na podstawie trzech навескам standardowego próbki z zatwierdzonym zawartości siarki. Analiza wykonują 6.4.

Miano roztworu jodu w siarkę () w g/cmobliczamy według wzoru

, (5)

gdzie  — udział masowy siarki w standardowej próbce, %;

 — objętość roztworu jodu, zużyty do miareczkowania, cm;

 — masa standardowe próbki, r.

W przypadku braku standardowego próbki stężenie roztworu jodu ustalane w następujący sposób: do kolby o pojemności 250 cmleją 50−60 cmwody i приливают zmierzone pipetą 25 cm0,001 mol/dmroztworu jodu, wymieszać i miareczkującym 0,001 mol/dmroztworu серноватистокислого sodu, aż kolor zaprawy nie będzie jasno-żółtym, приливают 10 cmroztworu skrobi i kontynuować miareczkowanie do zaniku niebiesko-niebieskiej kolorystyce.

Miano roztworu jodu w siarkę (), g/cm, obliczamy według wzoru

, (6)

gdzie  — objętość roztworu серноватистокислого sodu, zużyty do miareczkowania, cm;

16,03 — masa ekwiwalentu siarki.

6.3 Przygotowanie do analizy

6.3.1 Zbierają instalację do oznaczania siarki zgodnie z rysunkiem 2.

W bubblers (1−2) wlać 50−100 cmzasadowego roztworu nadmanganianu potasu, w (3) — zasypiają na ¾ chlorek wapnia, a na górze wypełniają warstwy mineralnej; odkurzacz do pracy (8) wypełniają również watą. Wszystkie połączenia realizują za pomocą węży gumowych, szklanych rurek umieszczonych w gumowe korki.

Pozioma piec rurowy (6) wyposażona jest w селитовыми prętami, które na temperatury do 1200 °C. Piec wyposażony platynowo-платинородиевой termopary (5) i гальванометром, elektronicznym potencjometrem (4) typu UGC-2.

Do pieca wkłada porcelanowa nieszkliwione rury (7) o średnicy 15−20 mm i takiej długości, aby jej końce wystawały z piekarnika na 180−200 mm. Rura powinna być прокалена temperaturze 1200 °C w prądzie tlenu.

Porcelanowe nieszkliwione łódeczki długości 70−130 mm, szerokości 7−12 mm i wysokości 5−10 mm powinny być również прокалены temperaturze 1200 °C w atmosferze tlenu i sprawdzone na zawartość siarki w warunkach przeprowadzenia analizy; przechowywać je należy w эксикаторе.

Абсорбционный urządzenie składa się z dwóch jednakowych naczyń o średnicy 30−40 mm, wysokość 250 mm, połączonych szklanymi poprzecznie. Wewnątrz jednego z naczyń krwionośnych odbywa się dyspergującym w formie zamkniętej lejka (lub kulki) z wielu małych otworów.

Przed rozpoczęciem wykonywania definicji w każdym naczyniu wlać 50 cmwody, do 10 cmroztworu skrobi i kilka kropli roztworu jodu do tego samego niebieskiego malowania. Jeden z naczyń służy do kontroli przy miareczkowaniu w innym поглотительном naczyniu.

6.3.2 Zebrane instalację do oznaczania siarki sprawdzają temperaturze 1200 °C szczelność. Do tego otwierają się butla i przechodzą przez system tlen z prędkością 10−20 pęcherzyków w minutę uchwytem odpiąć porcelanową fajkę od поглотительного naczynia i, jeśli przez 3−5 min pęcherzyki nie są, instalację uważają, że jest szczelna.

6.3.3 Instalację sprawdzają pod kątem lotnych środków redukujących. Do tego oba naczynia absorpcji urządzenia wlać 50 cmwody, do 10 cmroztworu skrobi i kilka kropli roztworu jodu do tego samego niebieskiego malowania. Instalację uszczelnione, przepuszczają prąd tlenu z prędkością 50−60 baniek na minutę po nagrzaniu pieca do 1200 °C. Jeśli zabarwienie roztworu w поглотительном naczyniu znika, to приливают kroplami roztwór jodu z микробюретки, aż niebieska barwa roztworu nie będzie w tej samej intensywności zabarwienia roztworu w prawym zbiorniku.

6.4 Przeprowadzenie analizy

Tuz rozdrobnionej próbki o masie 1,000 g rozprowadzić równomiernie na dnie wstępnie прокаленной i lodowej w эксикаторе łódeczki do spalania.

Łódkę z wysokosci za pomocą długiego haka z drutu stalowego o średnicy 2−3 mm umieszcza się w najbardziej ogrzewanego obszaru porcelanowe rurki. System szybko uszczelnione, zakrywając słuchawkę korkiem. Spalanie prowadzą w prądzie tlenu dostarczanego z taką prędkością, aby poziom поглотительной mieszanki w lewym zbiorniku absorpcji urządzenia wspiął się na dodatkowe wysokości 1,5−2 cm, W miarę odbarwienia roztworu w поглотительном naczyniu bijące z pieca gazów приливают z микробюретки roztwór jodu z taką prędkością, aby niebieska barwa roztworu nie ma. Spalanie siarki uważają wytrawny, jeśli zabarwienie roztworu w поглотительном naczyniu pozostaje stałą i jednakową dla intensywności zabarwienia roztworu w prawym zbiorniku przy przesuwaniu tlenu w ciągu 1 min.

6.5 Przetwarzanie wyników

6.5.1 ułamek masowy siarki (),%, oblicza się według wzoru

, (7)

gdzie  — objętość roztworu jodu, zużyty do miareczkowania, cm;

 — miano roztworu jodu w siarkę, g/cm;

 — masa zaczepu próby r.

6.5.2 wartości Bezwzględnych różnic wyników dwóch równoległych oznaczeń ( — konwergencji) i wyników dwóch badań ( — powtarzalność) z łatwowiernej prawdopodobieństwem 0,95 nie powinny przekraczać wartości dopuszczalnych odchyłek, podanych w tabeli 2.


Tabela 2 — Dopuszczalne różnice

W procentach

Dopuszczalne rozbieżności dla pośrednich udziałów masowych siarki liczą się metodą interpolacji liniowej.

6.5.3 Kontrola dokładności analizy — 3.3.1 (masa zmodyfikowanego zawieszenia 0,500 g); 3.3.3; 3.3.4.

6.6. Publikacja wyników

6.6.1 publikacja wyników analizy — zgodnie z 3.3.5.