GOST 15483.3-78

• gost-154833-78.pdf (518.65 KiB)
  ГОСТ 15483.3-78

GOST 15483.3−78 Cyny. Metody oznaczania arsenu (ze Zmianami N 1, 2, 3)

GOST 15483.3−78
(CT СЭВ 4812−84)

Grupa В59

MIĘDZYPAŃSTWOWY STANDARD

CYNA

Metody oznaczania arsenu

Tin. Methods for determination of arsenic

ОКСТУ 1709

Data wprowadzenia 1980−01−01

DANE INFORMACYJNE

1. OPRACOWANY I PRZEDSTAWIONY przez Ministerstwo nieżelaznych ZSRR

DEWELOPERZY

B. C. Baev, Itp. Алманова, R. M. Własowa, B. C. Мешкова, L. W. Miszczenko, L. D. Савилова, P. D. Тресницкая

2. ZATWIERDZONY I WPROWADZONY W życie Rozporządzeniem Państwowego komitetu ZSRR według standardów od 13.12.78 N 3300

3. Standard zgodny z ST СЭВ 4812−84 w części metod fotometrycznych

4. W ZAMIAN GOST 15483.3−70

5. ODNOŚNE REGULACJE-DOKUMENTY TECHNICZNE

6. Ograniczenia okresu ważności cięcie za pomocą protokołu N 4−93 Międzypaństwowej Rady ds. standaryzacji, metrologii i certyfikacji (ИУС 4−94)

7. REEDYCJA (kwiecień 1999 r.) ze Zmianami N 1, 2, 3, zatwierdzone w sierpniu 1984 r., październiku 1985 r., czerwcu 1989 r. (ИУС 12−84, 1−86, 10−89)


Niniejszy standard określa fotometryczne metody oznaczania arsenu (przy masowym udziale arsenu od 0,001 do 0,25%), przestrzenny metoda oznaczania arsenu (przy masowym udziale od 0,001 do 1%) i wizualny kolorymetryczna metoda oznaczania arsenu (przy masowym udziale arsenu od 0,00001 do 0,0001%).

Standard zgodny z ST СЭВ 4812 w części metod fotometrycznych.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 2, 3).

1. WYMAGANIA OGÓLNE

1.1. Ogólne wymagania dotyczące metod analizy i wymagania dotyczące bezpieczeństwa — według GOST 15483.0.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1).

2. FOTOMETRYCZNY METODA Z ODDZIAŁEM ARSENU W POSTACI АРСИНА

2.1. Istota metody

Metoda polega na rozpuszczeniu próbki do kwasu solnego, kwasu azotowego i siarkowego kwasy, отгонке arsenu w postaci арсина z солянокислого roztworu i przy pomiarze gęstości optycznej мышьяково-molibdenowego гетерополикислоты na spektrofotometrze przy długości fali 840 nm lub фотоэлектроколориметре w przedziale długości fal od 620 do 660 nm.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 2).

2.2. Aparatura, odczynniki i roztwory

Фотоэлектроколориметр lub spektrofotometr.

Instalacja do отгонки arsenu (patrz rysunek), składający się z stożkowej дистилляционной kolby 1 z шлифовым połączeniem pojemności 100 cm; bezpieczeństwa 2 rurki o średnicy 3 mm, długość 300 mm; drążkiem 3 rurki o średnicy 3 mm (długość pionowych kolan 150 i 250 mm, poziome — 80 mm); rurki szklanej 4 o długości 50 mm, o średnicy 3 mm z rozszerzoną częścią średnicy 20 mm (tę część rurki wypełnione watą nasączoną roztworem uksusnokislogo ołowiu; ciemną wełnę zastępują świeże); rury 5 o średnicy 3 mm i długości 150 mm, kończy się w dolnej części kapilarne o średnicy 0,5 mm; probówki odbiornika 6 z wylewką o długości 150 mm i średnicy w górnej części 15 mm (o pojemności dolnego zwężonego końca 1,5 cm); szklanego pierścienia 7 o wysokości 8 mm; gumowego łącznika rurki 8.

Instalacja do отгонки arsenu

Kwas solny według GOST 3118 i rozcieńcza się 1:1.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461.

Kwas siarkowy według GOST 4204, roztwory 0,5 mol/dm, 3 mol/dm, 1:1 i 1:4.

Sodu wodorotlenek według GOST 4328, roztwór 1 mol/dm, przed użyciem filtrowane.

Mieszanina kwasu solnego i azotowego do rozpuszczania w stosunku 3:1, свежеприготовленная.

Potasu jodku według GOST 4232, roztwór z masowym udziałem 15%.

Cynk metaliczny granulowany, bez arsenu.

Rtęć хлорная (сулема), roztwór z masowym udziałem 1,5%.

Potas марганцовокислый według GOST 20490, roztwór 0,02 mol/dm.

Amon молибденовокислый według GOST 3765, roztwór: 1 g soli rozpuszczone w 100 cmroztworu kwasu siarkowego 3 mol/dm.

Problem: hydrazyna сернокислый według GOST 5841, roztwór z masowym udziałem 0,25%, świeże.

Mieszanka реакционная; przygotowania przed użyciem: wymieszać 50 cmroztworu molibdenian amonu i 10 cmroztworu siarczanu гидразина i rozcieńczono wodą do 100 cm.

Ołów уксуснокислый według GOST 1027, roztwór z masowym udziałem 5%.

Wata nasączona roztworem uksusnokislogo ołowiu i wysuszona.

Trójtlenek arsenu.

Roztwory arsenu standardowe.

Roztwór A: 0,0332 g трехокиси arsenu rozpuszczone w 2 cmroztworu wodorotlenku sodu, приливают 20 cmwody, 3 cmroztworu kwasu siarkowego 0,5 mol/dm, przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 250 cm, dostosowane wodą do kreski i wymieszać.

1 cmroztworu A zawiera 1·10g arsenu.

Roztwór B; przygotować dzień stosowania: 10,0 cmroztworu A przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, rozcieńcza się wodą do kreski i wymieszać.

1 cmroztworu B zawiera 1·10g arsenu.

(Zmodyfikowana wersja, Z

m. N 1, 2, 3).

2.3. Przeprowadzenie analizy

2.3.1. Tuz cyny o masie podanej w tabeli.1a, umieścić w zlewce o pojemności 100 cm, приливают 10 cmswiezo mieszaniny kwasów, zamykają strefy szybą i ogrzewać do rozpuszczenia zawieszenia. Po odbarwieniu do roztworu приливают jeszcze 2 cmmieszaniny kwasów, 6 cmkwasu siarkowego, rozcieńczonego 1:1, i odparowano do wydzielania oparów серного bezwodnika. Chłodzi, umyć ściany szklanki wody, wymieszać i ponownie odparować do wydzielania oparów серного bezwodnika. Lepką masę siarczanu четырехвалентного cyna rozpuszcza się w 10 cmwody i, jeśli udział masowy arsenu przekracza 0,005%, tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, umyć szklankę i dostosowane do oznaczenia kwasu siarkowego, rozcieńczonego 1:4, wymieszać.

Tabela 1a

Аликвотную część roztworu, wybrane zgodnie z tabela.1a, przenoszą w дистилляционную kolby. Podczas korzystania z całego roztworu lub аликвотной części o wielkości 10 cmdodaje 5 cmwody, przy użyciu аликвотной części o pojemności 5 cmdodaje 5 cmroztworu kwasu siarkowego (1:4) i 5 cmwody. Do roztworu w kolbie приливают 15 cmroztworu kwasu solnego, 2 cmroztworu jodku potasu i pozostawić na 20 min.

Jednocześnie przygotowują поглотительный rozwiązanie: w probówce urządzenia podawany 0,4 cm3 mol/dmroztworu kwasu siarkowego, 2 cmroztworu сулемы i dwie krople roztworu nadmanganianu potasu.

Przez 20 min w kolbie urządzenia dodano 5 g cynku i szybko zamknąć korkiem z odpływowe rury, średnica którego koniec оттянут w kapilarę. Tym kapilarne rurki wstępnie wkladka w probówce z поглотительной płynem i wydzielający się gaz w ciągu 1 h przepuszczają przez pochłaniacz. W miarę przebarwienia поглотительного roztworu dodawać kroplami roztwór nadmanganianu potasu do uzyskania pierwotnej zabarwienia roztworu.

Po zakończeniu отгонки urządzenie rozbieraja, kapilara pozostawiają w поглотительной płynu, który powinien zapisać różowe zabarwienie. Z odbiornika roztwór tłumaczy się w kolbie o pojemności 100 cm, w trzech krokach umyć odbiornik i kapilara 4 cmmieszaniny reakcyjnej i 35 cmwody. Kolby z roztworem umieścić we wrzącej wodzie na 15 min, następnie ochłodzono, tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 50 cm, dostosowane do kreski wodą i wymieszać.

Gęstość optyczną roztworu mierzy się na spektrofotometrze przy długości fali 840 nm lub na фотоколориметре, korzystając z nd z obszarem pasma od 620 do 660 nm i кюветами z optymalnej grubości warstwy. Jako roztwór porównania korzystają z roztworu kontrolnego doświadczenia (patrz p. 2.3.2).

Masę arsenu w roztworze znajdują w градуировочному grafikę.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1

, 2, 3).

2.3.2. Do budowania krzywej kalibracyjnej w siedmiu z ośmiu kolb o pojemności 100 cmприливают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0 i 7,0 cmstandardowego roztworu B, co odpowiada 0,01; 0,02; 0,03; 0,04; 0,05; 0,06 i 0,07 mg arsenu. Mieszając приливают do roztworu 0,4 cm3 mol/dmroztworu kwasu siarkowego, 2 cmroztworu сулемы, dwie krople nadmanganianu potasu i wodę do 40 cm.

Kolby z rozwiązań wytrzymują na wrzącej łaźni wodnej przez 5 min, fajne w płynącej wodzie, приливают 4 cmmieszaniny reakcyjnej i ponownie ogrzewano we wrzącej wodzie 15 min. Następnie roztwory w etykietach ampułek chłodzi, zostaje przeniesiony do kolby o pojemności 50 cm, dostosowane do kreski wodą, wymieszać i zmierzyć gęstość optyczną roztworu jak w pkt 2.3.1. Roztwór porównania służy roztwór nie zawierający standardowego roztworu arsenu.

Dla znalezionej wartości gęstości optycznej i znanym zawartości arsenu budują градуировочный wykres.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 2

).

2.4. Przetwarzanie wyników

2.4.1. Ułamek masowy arsenu () w procentach, oblicza się według wzoru

,

gdzie  — masa arsenu, znaleziona w градуировочному grafikę, g;

 — masa zaczepu cyny, odpowiednia аликвотной części roztworu, r.

2.4.2. Bezwzględne dopuszczalne rozbieżności wyników równoległych definicji przy zaufania prawdopodobieństwa 0,95 nie powinny przekraczać wartości podanych w tabeli.1.

Tabela 1

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 2).

3. WIZUALNA METODA KOLORYMETRYCZNA

3.1. Istota metody

Metoda opiera się na wizualnym колориметрировании molibdenowego błękit, powstającego przy współpracy пятивалентного arsenu z молибденовокислым аммонием w obecności odnowiciela — siarczanu гидразина. Arsen wstępnie oddzielają отгонкой w postaci арсина.

3.2. Aparatura, odczynniki i roztwory

Urządzenie do отгонки arsenu (patrz rysunek).

Siłowniki do kolorimetrirovaniâ z притертыми korkami.

Kwas solny szczególnej czystości według GOST 14261 i rozcieńcza się 1:1.

Kwas azotowy szczególnej czystości według GOST 11125.

Kwas siarkowy szczególnej czystości według GOST 14262, roztwory 1 mol/dm3 mol/dm.

Sodu wodorotlenek według GOST 4328, 1 mol/dmroztworu (przed użyciem filtrowane).

Mieszanina kwasu solnego i azotowego do rozpuszczania w stosunku 3:1.

Potasu jodku według GOST 4232, roztwór z masowym udziałem 15%.

Cynk metaliczny granulowany, bez arsenu.

Rtęć хлорная (сулема), roztwór z masowym udziałem 1,5%.

Potas марганцовокислый według GOST 20490, roztwór 0,02 mol/dm.

Alkohol изоамиловый według GOST 5830.

Amon молибденовокислый według GOST 3765, dwukrotnie перекристаллизованный: 70 g soli rozpuszczone w 200 cmciepłej wody i dwa razy przesączono przez ten sam filtr. Do roztworu приливают 200 cmalkoholu etylowego, pozostawić na 1 godz., a następnie przefiltrować przez lejek z podciśnieniem. Otrzymaną sól ponownie rozpuszcza się i powtarzają krystalizacji, a następnie przemywa się na lejku 3−4 razy wodą z alkoholem i suszy na powietrzu.

1 g soli rozpuszczone w 100 cmroztworu kwasu siarkowego 1 mol/dm.

Alkohol etylowy ректификованный techniczny zgodnie z GOST 18300.

Problem: hydrazyna сернокислый według GOST 5841, roztwór z masowym udziałem 0,25%.

Mieszanka molibdenowy; przygotowania przed użyciem: wymieszać 10 cmroztworu siarczanu гидразина, 10 cmroztworu molibdenian amonu i rozcieńczono wodą do 100 cm.

Ołów уксуснокислый według GOST 1027, roztwór z masowym udziałem 5%.

Wata nasączona roztworem uksusnokislogo ołowiu z masowym udziałem 5% i wysuszona.

Bezwodnik мышьяковистый.

Roztwory arsenu standardowe.

Roztwory A i B z masowego stężenia arsenu 1·101·10g/cmodpowiednio przygotować, jak w p. 2.2, stosując kwas siarkowy szczególnej czystości.

Roztwór b: 10 cmroztworu B ilościowo przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dostosowane wodą do kreski i wymieszać.

1 cmroztworu zawiera 0,001 mg arsenu.

Woda destylowana według GOST 6709, dwukrotnie перегнанная.

(Zmodyfikowana wersja, Z

m. N 1, 3).

3.3. Przeprowadzenie analizy

3.3.1. Tuz cyny o masie 1 g umieszcza się w zlewce o pojemności 100 cmi przeprowadzają rozkład próby, jak opisano w punkcie 2.3.1. Siarczan четырехвалентного cyna rozpuszcza się w 10 cmwody i przenoszą roztwór w дистилляционную kolby urządzenia, обмывая szklankę 5 cmwody w trzech etapach. Do roztworu приливают 15 cmkwasu solnego, rozcieńczonym 1:1,2 cmjodku potasu i pozostawić na 20 min.

Jednocześnie przygotowują поглотительный rozwiązanie: w probówce urządzenia podawany 0,2 cmroztwór 3 mol/dmkwasu siarkowego, 1 cmroztworu сулемы i dwie krople roztworu nadmanganianu potasu.

Po upływie 20 min w kolbie urządzenia dodano 5 g cynku, szybko zamknąć kolbę korkiem, wyposażony w wylocie rury z kapilarne na końcu, który uprzednio zanurzone w probówce z поглотительной płynem. Wydzielający się gaz w ciągu 1 h przepuszczają przez pochłaniacz. Jeśli roztwór обесцветится, dodać kroplami roztwór nadmanganianu potasu do uzyskania pierwotnej zabarwienia roztworu.

W tym samym czasie przygotowują градуировочные roztwory. W cylindry z притертыми korkami o pojemności 25 cm, które mają taką samą średnicę, wybierają 0,1; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8 i 1,0 cmstandardowego roztworu W приливают wodę, aż do uzyskania wielkości 2 cm, 0,2 cm3 mol/dmroztworu kwasu siarkowego, 1 cmroztworu сулемы i jedną kroplę nadmanganianu potasu.

Cylindry zanurzone we wrzącej łaźni wodnej na 5 min, a następnie chłodzi się w wodzie.

Przez 1 h rozmontować urządzenie. Kapilara pozostawiają w поглотительной płynu (ostatnia powinna zachować kolor różowy). Płyn tłumaczy się z odbiornika do cylindra, z korkiem, w trzy odbioru umyć odbiornik i kapilara 5 cmmolibdenowego mieszaniny i jeszcze 2 cmwody.

We wszystkie cylindry z градуировочными rozwiązań приливают 5 cmmolibdenowego mieszanki. Siłowniki z испытуемыми i градуировочными zasadowe (zupełnie bezbarwne) umieszcza się na 15 min do wrzącej wody, po czym chłodzi się w wodzie.

We wszystkie cylindry automatyczną pipetą приливают na 1 cmизоамилового alkoholu, rezygnują z korkami i energicznie wstrząsnąć w ciągu 15 s.

Po rozwarstwienia cieczy niebieskie zabarwienie alkohol warstw badanych i градуировочных roztworów porównują błyskowa światło na białym tle, obserwując z boku. Przez wszystkie etapy analizy równolegle z próbami prowadzą dwa kontrolnych doświadczenia na zanieczyszczenie odczynników, które biorą pod uwagę podczas przetwarzania wyników analizy.

(Zmieniona redakcja I

zm. N 1, 3).

3.4. Przetwarzanie wyników

3.4.1. Ułamek masowy arsenu () w procentach, oblicza się według wzoru

,

gdzie  — masa arsenu w анализируемом roztworze, znaleziona w porównaniu z градуировочными rozwiązań, g;

 — masa arsenu w roztworze kontrolnej doświadczenia, znaleziona w porównaniu z градуировочными rozwiązań, g;

 — masa zaczepu cyny, r.

3.4.2. Bezwzględne dopuszczalne rozbieżności wyników równoległych definicji przy zaufania prawdopodobieństwa 0,95 nie powinny przekraczać wartości podanych w tabeli.2.

Tabela 2

4. FOTOMETRYCZNY METODA Z ODDZIAŁEM ARSENU W POSTACI CHLORKU

4.1. Istota metody

Metoda polega na rozpuszczeniu próbki w mieszaninie z kwasem solnym, kwasem azotowym i siarkowym, kwasów, destylacji chlorku arsenu, następuje pomiar gęstości optycznej мышьяково-molibdenowego гетерополикислоты na spektrofotometrze przy długości fali 840 nm lub фотоэлектроколориметре w przedziale długości fal od 620 do 660 nm.

4.2. Aparatura, odczynniki i roztwory

Spektrofotometr lub фотоэлектроколориметр ze wszystkimi akcesoriami.

Aparat do destylacji arsenu.

Kwas solny według GOST 3118.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461.

Mieszanina kwasu solnego i azotowego w stosunku 3:1, свежеприготовленная.

Kwas siarkowy według GOST 4204, roztwór 3 mol/dmi 1:1.

Problem: hydrazyna сернокислый według GOST 5841, roztwór z masowym udziałem 0,3%, świeże.

Potas бромистый według GOST 4160.

Sodu wodorotlenek według GOST 4328, roztwór z masowym udziałem 10%; przechowywać w foliowych naczyniu.

Wodoru nadtlenek według GOST 10929, roztwór o masowej akcji 1%.

Masa porowata, nie zawiera arsenu i substancji utleniających.

Alkohol etylowy ректификованный techniczny zgodnie z GOST 18300.

Amon молибденовокислый według GOST 3765, w razie potrzeby oczyszczone: 70 g soli rozpuszczone w 400 cmgorącej wody i roztwór przesączono przez gęsty filtr. Do roztworu dodaje się 250 cmalkoholu etylowego i przez 2 h kryształy odsącza się na lejku Buchnera. Otrzymany молибденовокислый amon ponownie rozpuszcza się i krystalizacji powtarzają. Kryształy soli są suszone na powietrzu.

Amon молибденовокислый, roztwór: 1 g soli rozpuszczone w 100 cmroztworu kwasu siarkowego 3 mol/dm.

Mieszanka реакционная: 50 cmroztworu molibdenian amonu rozcieńcza się wodą do 450 cm, dodać 5 cmroztworu siarczanu гидразина, doprowadzic wode do 500 cmi wymieszać. Mieszanka przygotowania przed użyciem.

Trójtlenek arsenu.

Standardowe roztwory arsenu.

Roztwór A: 0,0332 g трехокиси arsenu rozpuszcza się w szklance o pojemności 100 cmdo 2 cmroztworu wodorotlenku sodu, приливают 20 cmwody, 3 cmroztworu kwasu siarkowego 3 mol/dm, przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 250 cm, dostosowane wodą do kreski i wymieszać.

1 cmroztworu A zawiera 0,1 mg arsenu.

Roztwór B: 10,0 cmroztworu A przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dostosowane do kreski wodą i wymieszać. Roztwór B przygotowania przed użyciem.

1 cmroztworu B zawiera 0,01 mg arsenu.

(Zmodyfikowana редакци

ja, Zm. N 3).

4.3. Przeprowadzenie analizy

4.3.1. Tuz cyny o masie 1 g umieszcza się w zlewce o pojemności 100 cm, rozpuszcza się w 10 cmmieszaniny kwasów, zamykają szklankę strefą szybą. Po odbarwieniu roztworu приливают jeszcze 2 cmmieszaniny kwasów, 10 cmroztworu kwasu siarkowego (1:1), zdjąć szkiełko zegarkowe i odparowano do obfitego wydzielania oparów серного bezwodnika. Po schłodzeniu сернокислые soli rozpuścić w 10 cmwody i zawartość szklanki przenoszą w дистилляционную kolby, płucząc szklankę wodą. Objętość roztworu doprowadzic wode do około 50 cm, dodać kilka kawałków masy porowatej, 3 g siarczanu гидразина, 1 g bromku potasu i łączą kolby do дистилляционному urządzenia. W kolbie przez lejek приливают 75 cmkwasu solnego i odpychają 2/3 pierwotnej objętości. Дистиллят zbierają w wysokiej szklance, w który aby wybrać ok 25 cmroztworu nadtlenku wodoru. Następnie дистиллят tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 250 cm, dodać 15 cmkwasu azotowego, dostosowane do kreski wodą i wymieszać.

W zależności od masowego udziału arsenu wybierają do wysokiej szklanki o pojemności 150 cmаликвотную część roztworu, zgodnie z tabela.3.

Tabela 3

Аликвотную część roztworu odparowano na wrzącej łaźni wodnej do sucha. Szklanka przenoszą w piecu szafa i suszy w temperaturze 130 °C przez 1 h. Do schłodzonego należności dodają 30 cmmieszaniny reakcyjnej i ogrzewać na wrzącej łaźni wodnej przez 10 min. Roztwór ochłodzono, przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 50 cm, dostosowane mieszaniny reakcyjnej do kreski i wymieszać. Zmierzyć gęstość optyczną roztworu na фотоэлектроколориметре w przedziale długości fal od 620 do 660 nm lub spektrofotometrze przy długości fali 840 nm. Roztwór porównania służy roztworu kontrolnego doświadczenia. Masę arsenu w roztworze znajdują w градуировочному grafikę.

4.3.2. Do budowania krzywej kalibracyjnej w ośmiu z dziewięciu szklanek o pojemności 50 cmwybierają 0,4; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 i 12,0 cmstandardowego roztworu B, co odpowiada 0,004; 0,01; 0,02; 0,04; 0,06; 0,08; 0,1 i 0,12 mg arsenu. Wszystkie szklanki wlać 5 cmkwasu azotowego i odparowano na łaźni wodnej do sucha, a następnie umieszcza się w piecu szafa i utrzymywano w temperaturze 130 °C przez 1 h. Następnie wykonaj, jak określono w punkcie 4.3.1. Roztwór porównania służy roztwór nie zawierający standardowego roztworu arsenu.

Na podstawie otrzymanych wartości gęstości optycznej i odpowiednio im masowym udziałów arsenu budują градуировочный wykres.

4.4. Przetwarzanie wyników

4.4.1. Ułamek masowy arsenu () w procentach, oblicza się według wzoru

,

gdzie  — masa arsenu w roztworze, znaleziona w градуировочному grafikę, g;

 — masa zaczepu cyny, odpowiednia аликвотной części roztworu, r.

4.4.2. Bezwzględne dopuszczalne rozbieżności wyników równoległych definicji przy zaufania prawdopodobieństwa 0,95 nie powinny przekraczać wartości podanych w tabeli.1.

Rozdz.4. (Wprowadzony dodatkowo, Zm. N 2).

5. PRZESTRZENNY БИХРОМАТОМЕТРИЧЕСКИЙ METODA

5.1. Istota metody

Metoda polega na rozpuszczeniu próbki w kwasie, odzyskiwania arsenu do elementarnego гипофосфитом sodu w солянокислом roztworze i odwrotnej miareczkowaniu nadmiaru soli Mohra бихроматом potasu w obecności фенилантраниловой kwasu jako wskaźnika.

5.2. Odczynniki i roztwory

Kwas solny według GOST 3118 i rozcieńcza się 1:3.

Kwas siarkowy według GOST 4204 i rozcieńcza się 1:9.

Nadtlenek wodoru według GOST 10929.

Sód фосфорноватистокислый (гипофосфит sodu) zgodnie z GOST 200.

Amonu, chlorek według GOST 3773, roztwór z masowym udziałem 5%.

Sód двууглекислый według GOST 4201.

Kwas ортофосфорная według GOST 6552.

Mieszanka kwasów: 150 cmstężonego kwasu siarkowego приливают do 500 cmwody, chłodzi, приливают 150 cmортофосфорной kwasy i dodać wody do 1 dm.

Żelazo karbonylowe.

Sól Mohra (podwójna siarczanu sól tlenku żelaza i amonu) zgodnie z GOST 4208, roztwór stężeniu 0,02 mol/dm; przygotowują растворением 38,5 g soli Mohra 5 dmwody zawierającej 250 cmstężonego kwasu siarkowego.

Difenyloamina na NTD, roztwór; jest przygotowany w następujący sposób: 1 g дифениламина zwilżyć 3−5 cmwody i rozpuścić w 100 cmstężonego kwasu siarkowego.

Фенилантраниловая kwasu, roztwór; jest przygotowany w następujący sposób: 0,1 g двууглекислого sodu rozpuszcza się w 20−40 cmwody, dodać 0,1 g фенилантраниловой kwasu, ogrzewa, chłodzi i rozcieńczono wodą do 100 cm.

Промывная płyn: do 100 cmkwasu solnego, rozcieńczamy 1:3, dodaje się 1 g гипофосфита sodu.

Двухромовокислый potas według GOST 422, roztwór stężenie 0,003 mol/dm.

Instalacja masowego stężenia roztworu двухромовокислого potasu.

W 3−4 kolby o pojemności 250 cmz zaworami Bunsena umieszcza się 0,05 g czystego metalicznego żelaza, 0,5 g sodu двууглекислого i rozpuszcza się w 40−50 cmkwasu siarkowego, rozcieńczonego 1:9. Po rozpuszczeniu roztwór żelaza lekko gotowane i chłodzi bez zdejmowania korka. Następnie roztwór szybko rozcieńcza się wodą do 200 cm, приливают 25 cmmieszaniny kwasów, dwie krople roztworu дифениламина i roztworem miareczkującym двухромовокислого potasu do zrównoważonego niebiesko-fioletowe zabarwienie roztworu.

Молярную stężenie () двухромовокислого potasu obliczamy według wzoru

,

gdzie  — masa zaczepu metalicznego żelaza równa 0,05 g;

 — objętość roztworu двухромовокислого potasu, zużyty do miareczkowania, cm;

 — masa molowa ekwiwalentu żelaza równa 55,85 g/mol.

Masowe stężenie roztworu () obliczamy według wzoru

,

gdzie  — molowy, stężenie двухромовокислого potasu;

0,015 — ilość arsenu, odpowiada 1 cmroztworu двухромовокислого stężenia potasu 0,17 mol/dm.

5.3. Przeprowadzenie analizy

Tuz cyny o masie 0,5−5 g umieszcza się w stożkową kolby o pojemności 250 cm. Dla rozkładu zawieszenia приливают 20 cmstężonego kwasu siarkowego lub 40 cmstężonego kwasu solnego. Podczas rozkładu produkt zawieszenia w kwas solny dodaje się roztwór nadtlenku wodoru, aby nie dopuścić do braku utleniacz. Po rozwiązaniu zawieszenia roztwór gotuje się do usuwania nadmiaru utleniacza, chłodzi, приливают 50 cmwody i dokładnie wymieszać, приливают równą objętość stężonego kwasu solnego, 2−3 g гипофосфита sodu, zamknąć kolbę chłodnicą zwrotną i ogrzewać do wrzenia. Słabe gotowanie obsługują w ciągu 30 min, po czym roztwór pozostawić na ciepłej płycie do pełnej krzepnięcia zanurzenie. Roztwór z osadem chłodzi się w wodzie i odsączono osad przez tampon z фильтробумажной masy, mycie kolby i osady 5−6 razy промывной płynem, a następnie 8−10 razy roztworem chlorku amonu z masowym udziałem 5%.

Pozostałości arsenu wraz z фильтробумажной masą ilościowo przenosi się do kolby, gdzie prowadzono osadzanie, приливают 50 cmkwasu siarkowego, rozcieńczonego 1:9, i rozpuszcza się przy energicznym wstrząśnięciu w nadmiarze двухромовокислого potasu, приливая go z biurety po 10−30 cm(w zależności od zawartości arsenu). Po rozwiązaniu arsenu z biurety приливают roztwór soli Mohra do zaniku żółtego zabarwienia двухромовокислого potasu i pewien nadmiar (20−30 cm). Następnie dodać 3−4 krople roztworu фенилантраниловой kwasy i miareczkującym nadmiar soli Mohra roztworem двухромовокислого potasu 0,003 mol/dmdo pojawienia się różowe zabarwienie roztworu

a.

5.4. Przetwarzanie wyników

5.4.1. Ułamek masowy arsenu () w procentach, oblicza się według wzoru

,

gdzie  — całkowita objętość roztworu двухромовокислого potasu, zużytego na rozpuszczanie arsenu i miareczkowanie nadmiaru soli Mohra, cm;

 — objętość roztworu двухромовокислого potasu, zużytego na miareczkowanie takiej samej ilości soli Mohra, co było przydano do анализируемому roztworu, cm.

Uwaga. Ilość двухромовокислого potasu, wykorzystana do miareczkowania soli Mohra, ustalane w następujący sposób: z biurety приливают w kolbie o pojemności 250 cmtaką samą ilość soli Mohra, co było przydano do анализируемому roztworu (20−30 cm), dodać 50 cmkwasu siarkowego, rozcieńczonego 1:9, 3−4 krople roztworu фенилантраниловой kwasu roztworem miareczkującym двухромовокислого potasu do momentu pojawienia się różowe zabarwienie roztworu;


 — stężenie masowe roztworu двухромовокислого potasu na arszenik, g/cm;

 — masa zaczepu próby

r.

5.4.2. Bezwzględne dopuszczalne rozbieżności wyników równoległych definicji nie powinny przekraczać wartości podanych w tabeli.4.

Tabela 4

Rozdz.5. (Wprowadzony dodatkowo, Zm. N 3).