GOST 13938.1-78

• gost-139381-78.pdf (331.92 KiB)
  ГОСТ 13938.1-78

GOST 13938.1−78 Miedź. Metody oznaczania miedzi (ze Zmianami N 1, 2, 3, 4)

GOST 13938.1−78

Grupa В59

MIĘDZYPAŃSTWOWY STANDARD

MIEDŹ

Metody oznaczania miedzi

Copper. Methods for determination of copper

ОКСТУ 1709

Data wprowadzenia 1979−01−01

DANE INFORMACYJNE

1. OPRACOWANY I PRZEDSTAWIONY przez Ministerstwo nieżelaznych ZSRR

DEWELOPERZY

R. P. Гиганов; E. M. Феднева; A. A. Бляхман; E. D. Шувалова; A. N. Sawieliew

2. ZATWIERDZONY I WPROWADZONY W życie Rozporządzeniem Państwowego komitetu standardów Rady Ministrów ZSRR od 24.01.78 N 155

3. W ZAMIAN GOST 13938.1−68

4. Standard zgodny z międzynarodową normą ISO 1553−76

5. ODNOŚNE REGULACJE-DOKUMENTY TECHNICZNE

6. Ograniczenia okresu ważności cięcie za pomocą protokołu N 3−93 Międzypaństwowej Rady ds. standaryzacji, metrologii i certyfikacji (ИУС 5−6-93)

7. REEDYCJA (październik 1999 r.) ze Zmianami N 1, 2, 3, 4, zatwierdzone w marcu 1979 r., kwietniu 1983 r., czerwcu 1985 r., w kwietniu 1988 r. (ИУС 5−79, 7−83, 8−85, 7−88)


Niniejszy standard określa wagowej elektrolitycznych i rozliczenia metody oznaczania miedzi.

Metoda opiera się na электролитическом alokacji miedzi z roztworu kwasu siarkowego i kwasu azotowego w obecności soli amonowych na platynowych netto elektrodach przy gęstości prądu 2−3 A/dmi napięciu 2,2−2,5 V.

Miedź, która pozostała w elektrolicie, określają atomowej абсорбционным lub fotometrycznej metodą w postaci malowane kompleksowego połączenia z купризоном lub диэтилдитиокарбаматом ołowiu, w przypadku rozbieżności w ocenie masowego udziału w miedzi.

Przy masowym udziale miedzi od 99,0 do 99,9% miedź w sumie ze srebrem określają następnie polerujemy.

Ułamek masowy miedzi powyżej 99,9% określają na podstawie różnicy, odejmuje sumę niektórych zanieczyszczeń w 100%.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1, 2, 4).

1. WYMAGANIA OGÓLNE

1.1. Ogólne wymagania dotyczące metod analizy — według GOST 25086 z dodatkami.

1.1.1. Pobieranie i przygotowanie próbek miedzi do analizy prowadzone zgodnie z GOST 24231, GOST 546* lub GOST 193.
______________
* Na terenie Federacji Rosyjskiej działa GOST 546−2001. — Uwaga producenta bazy danych.

1.1.2. Ułamek masowy miedzi określają równolegle w trzech навесках, zanieczyszczeń — w dwóch. Jednocześnie z przeprowadzeniem analizy wykonują dwa kontrolnych doświadczenia, aby wprowadzić w wyniku analizy zmian na zanieczyszczenie odczynników, odejmuje wartość odniesienia doświadczenia z wyników definicji składnika podczas analizy próbki.

1.1.3. Za wynik analizy biorą w электрогравиметрическом metodzie oznaczania miedzi średnią arytmetyczną z trzech równoległych oznaczeń, podczas rozliczeniowym metodzie oznaczania miedzi i przy ustalaniu zanieczyszczeń w miedzi — średnia arytmetyczna dwóch równoległych definicji.

Wartości liczbowe wyniki analizy powinny zawierać ostatniej cyfry znaczące w tej samej pozycji, w której stoi najnowsza значащая cyfra liczbowej wartości dopuszczalnej rozbieżności wyników definicji.

1.1.4. Kontrola poprawności wyników analizy prowadzone według standardowych wzorców składu miedzi lub metodą dodatków.

1.2. Wymagania bezpieczeństwa przy ustalaniu miedzi i zanieczyszczeń w miedzi

1.2.1. Wszystkie operacje analizy chemicznej, związane z wydzielaniem trujących oparów lub gazów, należy wykonywać w komorach wyposażonych w lokalnym отсасывающим urządzeniem.

1.2.2. Miejsca pracy w celu wykonania badań powinny być ustawione zgodnie z wymaganiami GOST 12.2.032 i GOST 12.2.033; laboratoryjne pomieszczenia wyposażone są systemami wentylacyjnymi zgodnie z GOST 12.4.021.

1.2.3. Podczas wykonywania analizy miedzi w powietrzu strefy roboczej mogą wydzielać szkodliwe substancje, najwyższe dopuszczalne stężenie (NDS według GOST 12.1.005) których i klasa zagrożenia, ustalony zgodnie z GOST 12.1.007, przedstawiono w tabeli.

1.2.4 Kontroli zawartości substancji szkodliwych w powietrzu strefy roboczej — według GOST 12.1.007, wg metod oznaczania substancji szkodliwych w powietrzu strefy roboczej, zatwierdzonym Минздравом ZSRR.

1.2.5. Unieszkodliwianie odpadów analizy odbywa się zgodnie z zasadami ochrony wód powierzchniowych przed zanieczyszczeniem ściekami, zatwierdzonych Минздравом ZSRR.

Zużyte kwasy i zasady powinny być zbierane oddzielnie w specjalnych kolekcjach. Przed odprowadzeniem do kanalizacji należy je zneutralizować.

Utylizacja, usuwanie i unieszkodliwianie odpadów цианистых połączeń, мышьяковистого bezwodnika, rtęci powinny być wykonywane zgodnie z przepisami sanitarnymi projektowania, wyposażenia i zawartości magazynów silnych substancji toksycznych, zatwierdzonych Минздравом ZSRR.

1.2.6. Laboratoryjne pomieszczenia, w których wykonywana jest praca na podstawie chemicznej analizy badanego materiału, wybuchowy, wybuchowe pożarowego i zagrożenia pożarowego należą do kategorii produkcje z łatwopalnymi płynami i wymagania bezpieczeństwa pożarowego dla nich muszą być zgodne z GOST 12.1.004. Środki i sposoby gaszenia pożaru należy stosować zgodnie z GOST 12.4.009 w zależności od źródła powstania i charakteru pożaru.

1.2.7. Podczas pracy z instalacjami gazowymi powinny spełniać wymagania bezpieczeństwa według GOST 12.2.008 i zasady bezpieczeństwa w gazowym gospodarstwie, zatwierdzone Госгортехнадзором ZSRR.

Wszystkie instalacje i materiałów elektrycznych, stosowane w laboratorium podczas wykonywania badań powinny być zgodne z wymaganiami GOST 12.2.007.0 i zasadami urządzenia elektryczne, zatwierdzonym Госэнергонадзором ZSRR.

Rozdz.1. (Zmodyfikowana wersja, Zm. N 4).

2. APARATURA, ODCZYNNIKI I ROZTWORY

Elektrody platynowe netto według GOST 6563.

Instalacja do elektrolizy z mieszadłem.

Spektrofotometr lub фотоэлектроколориметр ze wszystkimi akcesoriami.

Spektrofotometr atomowej абсорбционный, zawierający lampę z katodą wnękową z miedzi, palniki do płomieniu acetylen-powietrze i atomizacja system.

Acetylen według GOST 5457.

Sprężarka powietrza.

Szafa suszarka z termostatem.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461, rozcieńcza się 1:1 i 1:20.

Kwas siarkowy według GOST 4204 i rozcieńcza się 1:1.

Mieszanka do rozpuszczania: 500 g азотнокислого amonu rozpuszczone w 500 cmwody, dodać 500 cmkwasu azotowego, 200 cmkwasu siarkowego i dodać wody do 2 dm.

Kwas winowy według GOST 5817, roztwór 200 g/dm.

Kwas cytrynowy według GOST 3652.

Amoniakowa według GOST 3760, rozcieńczony 1:4.

Amon азотнокислый według GOST 22867.

Amon лимоннокислый, roztwór; jest przygotowany w następujący sposób: 150 g kwasu cytrynowego rozpuszczonego w 400 cmwody, dodać 200 cmroztworu amoniaku, chłodzi, wlać do 1 dmwody i wymieszać.

Sól динатриевая tworzywa sztuczne listowe-N, N, N', N'-тетрауксусной kwasu 2-zjeżdżalnia (sól disodowa) zgodnie z GOST 10651, 01 M roztwór: 37,2 g трилона B rozpuścić w 800 cmwody i rozcieńczyć wodą do 1 dm.

Купризон, bis- (cykloheksanon) оксалилдигидразон, roztwór 2,5 g/dm: 2,5 g купризона rozpuścić mieszając w 900 cmwody w temperaturze 70−80 °C. Po ochłodzeniu roztwór przesączono w naczyniu z ciemnego szkła, wlać wody do 1 dm, wymieszać i przechowywać w tym naczyniu.

Zaprawa nadaje się do użycia w ciągu 10 dzień.

Sód сернокислый bezwodny według GOST 4166.

Fenoloftaleina (wskaźnik) na NTD, alkoholowy roztwór 1 g/dm.

Węgiel четыреххлористый według GOST 20288.

Alkohol etylowy ректификованный według GOST 18300.

Miedź według GOST 859*.
______________
* Na terenie Federacji Rosyjskiej działa GOST 859−2001. — Uwaga producenta bazy danych.

Roztwory miedzi standardowe.

Roztwór A; jest przygotowany w następujący sposób: 0,500 g miedzi rozpuszcza się w 20 cmmieszanki do rozpuszczenia i po podgrzaniu usuwają tlenki azotu. Po schłodzeniu rozcieńczony roztwór wodą do 100 cm, wlać go w kolbie miarowej o pojemności 1 dm, wlać wodą do kreski i wymieszać.

1 cmroztworu zawiera 0,5 mg miedzi.

Roztwór B; jest przygotowany w następujący sposób: 20 cmroztworu I umieścić w kolbie miarowej o pojemności 1 dm, dodać 5 cmkwasu siarkowego, rozcieńczonego 1:1, dodać do 1 dmwody i wymieszać.

1 cmroztworu zawiera 0,01 mg miedzi.

Papier lampka uniwersalna.

Диэтилдитиокарбамат ołowiu (II), roztwór 0,2 g/dmw chloroformie: 0,2 g soli umieścić w kolbie miarowej o pojemności 1000 cm, dodać 100−200 cmchloroformu i mieszać aż do rozpuszczenia zawieszenia. Rozcieńczyć do kreski chloroformem i ponownie wymieszać. Roztwór przechowywać w склянке z ciemnego szkła w ciemnym miejscu.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 2, 3, 4).

3. PRZEPROWADZENIE ANALIZY

3.1. Wagowej elektrolitycznych metoda oznaczania miedzi (przy masowym udziale od 99,0 do 99,9%)

3.1.1. Tuz miedzi o masie 1,0−2,0 g umieścić na szalce wagi, w którym znajduje się ważony platinum katoda, przeznaczony do elektrolizy, i określają całkowitą masę katody i miedzi. Jest dozwolone oddzielne ważenie zawieszenia miedzi i katody, przeznaczonego do elektrolizy. Tuz miedzi przenosi się do zlewki o pojemności 250 cm, dodać 40 cmmieszanki do rozpuszczenia i szklankę serwowane jest strefą szybą. Po rozwiązaniu zawieszenia miedzi roztwór delikatnie ogrzewa się do usuwania tlenków azotu, rozcieńczony do 180 cmwody, ogrzewać do 40 °C i w roztworze zanurza platynowe elektrody. Wtedy wydają elektrolizy w ciągu 2,5 h przy gęstości prądu 2−3 A/dmi napięciu 2,2−2,5 W, mieszając roztwór mieszadłem.

W celu sprawdzenia kompletności wydzielania miedzi zanurzone elektrody na 5 mm poniżej pierwotnego położenia i nadal elektrolizy. W przypadku braku nalotów miedzi na свежепогруженной części katody elektrolizy uważają za zakończony.

Po tym, nie wyłączając prąd, przemyto wodą, a następnie, wyłączając prąd, przemyto etanolem (z obliczeń 10 cmalkoholu na jedną definicję).

Katoda z udostępnionych miedzią suszy przy 100−105 °c przez 5 min, fajne w эксикаторе i zważono, wykorzystując do tego obciążniki, za pomocą których взвешивались katoda i montaż miedzi.

Elektrolit i popłuczyny wlać w kolbie miarowej o pojemności 200−250 cm, dodać wodą do kreski i wymieszać. Elektrolit zachowują do oznaczania niklu.

Miedź, która pozostała w elektrolicie po przeprowadzeniu elektrolizy, określają w postaci malowane połączenia z купризоном lub диэтилдитиокарбаматом ołowiu fotometrycznej metodą tak, jak to opisano w pp.3.2, 3.3.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 4).

3.2. Fotometryczny metoda oznaczania miedzi z купризоном w elektrolicie

3.2.1. Pipety wybierają 50 cmroztworu elektrolitu i umieścić w kolbie miarowej o pojemności 100 cm; dodaje 10 cmroztworu лимоннокислого amonu, 2 krople roztworu fenolftaleina i roztwór amoniaku, rozcieńczony 1:4, aż do uzyskania lekko różowego zabarwienia. Następnie dodać 1 cmroztworu amoniaku, rozcieńczony 1:4, 10 cmкупризона, wlać do kreski wodą i wymieszać.

Wartość ph roztworu powinno być 8,5−9,0. ph roztworu sprawdzają na pasku papieru.

Gęstość optyczną roztworu mierzy się przez 5−30 min przy długości fali 600 nm w kuwecie o grubości warstwy 30 mm. Roztwór porównania przy pomiarze gęstości optycznej jest woda. Jednocześnie prowadzą dwa kontrolnych doświadczenia ze wszystkimi stosowanymi odczynnikami. Średnią wartość gęstości optycznej kontroli doświadczenia odjąć z wartości gęstości optycznej analizowanego roztworu.

Masę miedzi w roztworze ustalane na градуировочному grafikę, budujący, jak podano w p. 3.2.2.

3.2.2. Tworzenie krzywej kalibracyjnej

Wybierają 0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 i 10,0 cmroztwór B do kolby o pojemności 100 cm, co odpowiada 0; 20; 40; 60; 80 i 100 µg miedzi. Dodano 4 cmmieszaniny kwasów, 50 cmwody, 10 cmroztworu лимоннокислого amonu, 2 krople roztworu fenolftaleina, roztwór amoniaku, rozcieńczony 1:4, aż do pojawienia się lekko różowego zabarwienia i 1 cmnadmiaru, 10 cmroztworu купризона, wlać do kreski wodą i wymieszać. Wartość ph roztworu powinno być 8,5−9,0.

Pomiar gęstości optycznej produkują, jak podano w p. 3.2.1.

Dla znalezionej wartości gęstości optycznej i odpowiednio im содержаниям miedzi budują градуировочный wykres.

3.3. Fotometryczny metoda oznaczania miedzi z диэтилдитиокарбаматом ołowiu w elektrolicie

3.3.1. Wybrane аликвотную część 5−10 cmi umieścić w zlewce o pojemności 50 cm, приливают 5 cmkwasu siarkowego, rozcieńczonego (1:10), i odparowano do wydzielania się oparów kwasu siarkowego.

Roztwór ochłodzono, приливают 10−20 cmwody, umieszcza się w делительную lejek, mogącą pomieścić do 100 cmi rozcieńczono wodą do objętości 50 cm. Dodać 10 cmroztworu диэтилдитиокарбамата ołowiu i ekstrahowano w ciągu 2 min. Po rozdzieleniu warstw ekstrakt przelewa się w kolbie miarowej o pojemności 25 cm(gdzie wcześniej umieszcza się 1 g bezwodnego siarczanu sodu).

Po ekstrakcji powtarzają z 10 cmэкстрагента. Organiczny warstwa przelewa się w tej samej kolbie miarowej, rozcieńczyć do kreski chloroformem i wymieszać.

Gęstość optyczną roztworu mierzy się przy długości fali 413 nm w kuwecie o optymalnej grubości warstwy. Roztwór porównania przy pomiarze gęstości optycznej służy четыреххлористый węgiel.

Jednocześnie prowadzą dwa kontrolnych doświadczenia. Do tego umieszczone w делительную lejek 4 cmmieszanki do rozpuszczenia, dodać do 50 cmwody i dalej postępuje jak wyżej. Średnią wartość gęstości optycznej kontroli doświadczenia odjąć z wartości gęstości optycznej analizowanego roztworu.

Masę miedzi ustalane na градуировочному grafikę, budujący, jak podano w p. 3.3.2.

3.3.2. Tworzenie krzywej kalibracyjnej

W sześć делительных lejków o pojemności 100 cmumieszczone 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0 i 5,0 cmstandardowego roztworu B. Приливают wody do objętości 50 cmi dalej analiza spędzają w pkt 3.3.1.

Po ekstrakcji i pomiar gęstości optycznej roztworu produkują tak, jak podano w p. 3.3.1.

Dla znalezionej wartości gęstości optycznej i odpowiednio содержаниям miedzi budują градуировочный wykres.

3.3−3.3.2. (Zmodyfikowana wersja, Zm. N 4).

3.4. Atomowej абсорбционный metoda oznaczania miedzi w elektrolicie

3.4.1. Część roztworu elektrolitu umieścić w zlewce o pojemności 100 cm, wstępnie przepłukując ją tym roztworem. Roztwór rozpylić w płomienie i mierzą wchłanianie w płomieniu przy długości fali 324,7 nm.

Masę miedzi w roztworze ustalane na градуировочному grafikę, budujący, jak podano w p. 3.4.2.

3.4.2. Tworzenie krzywej kalibracyjnej

Do kolby o pojemności 100 cmwybierają 0; 5,0; 10,0; 15,0 i 20,0 cmroztworu B, wlać do kreski wodą i wymieszać. Roztwory zawierają 0; 0,5; 1,0; 1,5 i 2,0 µg/cmmiedzi. Roztwory rozpyla się w płomień i mierzą wchłanianie w płomieniu przy długości fali 324,7 nm.

Dla znalezionej wartości gęstości optycznej i odpowiednią zawartością miedzi budują градуировочный wykres.

4. PRZETWARZANIE WYNIKÓW

4.1. Ułamek masowy miedzi w procentach przy użyciu elektrolitycznej i фотометрического metod oznaczania miedzi oblicza się według wzoru

.

Ułamek masowy miedzi w procentach przy użyciu elektrolitycznej i atomowej absorpcji metod oznaczania miedzi oblicza się według wzoru

,

gdzie  — masa zaczepu miedzi, g;

 — masa katody, g;

 — masa katody z oblężonej miedzi, g;

 — masa miedzi, znaleziona w градуировочному grafikę, mcg;

 — masa miedzi, znaleziona w градуировочному grafikę, g/cm;

 — objętość analizowanego elektrolitu cm;

 — ilość аликвотной części elektrolitu, cm.

4.2. Różnica między największą i najmniejszą z wyników trzech równoległych definicji nie powinno przekraczać 0,06%; między wynikami dwóch badań — 0,14%.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 4).

4.3. Oznaczanie miedzi (przy masowym udziale jej ponad 99,9%)

4.3.1. Ułamek masowy miedzi w procentach obliczają na podstawie różnicy między 100 a sumą wszystkich określonych zanieczyszczeń według wzoru, podanego poniżej

,

gdzie , ,  — średnia udział masowy określonych w miedzi zanieczyszczeń, %.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 2).

4.3.2. Rozbieżności między wynikami dwóch równoległych definicji zanieczyszczeń w miedzi nie powinny przekraczać dopuszczalnych odchyłek, podanych w odpowiednich normach przy ustalaniu takiej czy innej domieszki.

(Wprowadzony dodatkowo, Zm. N 4).

APLIKACJA. (Jest Wykluczone, Zm. N 4).