GOST 13938.8-78

• gost-139388-78.pdf (350.06 KiB)
  ГОСТ 13938.8-78

GOST 13938.8−78 Miedź. Metody oznaczania zawartości cyny (ze Zmianami N 1, 2, 3)

GOST 13938.8−78

Grupa В59

MIĘDZYPAŃSTWOWY STANDARD

MIEDŹ

Metody oznaczania zawartości cyny

Copper. Methods for determination of tin

ОКСТУ 1709

Data wprowadzenia 1979−01−01

DANE INFORMACYJNE

1. OPRACOWANY I PRZEDSTAWIONY przez Ministerstwo nieżelaznych ZSRR

DEWELOPERZY

R. P. Гиганов, E. M. Феднева, A. A. Бляхман E. D. Шувалова, A. N. Sawieliew

2. ZATWIERDZONY I WPROWADZONY W życie Rozporządzeniem Państwowego komitetu standardów Rady Ministrów ZSRR od 24.01.78 N 155

3. W ZAMIAN GOST 13938.8−68

4. Standard zgodny z normą ISO 4751−84

5. ODNOŚNE REGULACJE-DOKUMENTY TECHNICZNE

6. Ograniczenia okresu ważności cięcie za pomocą protokołu N 3−93 Międzypaństwowej Rady ds. standaryzacji, metrologii i certyfikacji (ИУС 5−6-93)

7. REEDYCJA (listopad 1999 r.) ze Zmianami N 1, 2, 3, zatwierdzone w maju 1982 r., czerwcu 1985 r., w kwietniu 1988 r. (ИУС 8−82, 8−85, 7−88)


Niniejszy standard określa полярографический i fotometryczny metody oznaczania zawartości cyny w miedzi marek zgodnie z GOST 859*, za wyjątkiem М00к, М00б i przy masowym udziale cyny od 0,0005 do 0,08%.
______________
* Na terenie Federacji Rosyjskiej działa GOST 859−2001. — Uwaga producenta bazy danych.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 3).

1. WYMAGANIA OGÓLNE

Ogólne wymagania dotyczące metod analizy i wymagania dotyczące bezpieczeństwa podczas wykonywania analiz — według GOST 13938.1.

Rozdz.1. (Zmodyfikowana wersja, Zm. N 3).

2. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ METODA (przy masowym udziale cyny od 0,0005 do 0,06%)

2.1. Istota metody bez osadzania cyny z wodorotlenek żelaza

Metoda opiera się na полярографическом ustalaniu cyny w щавелевокислом elektrolicie zawierającym błękitu metylenowego niebieski w zakresie potencjałów od minus 0,65 do minus 1,0 W stosunkowo donną rtęci. Przy tym cyny w postaci щавелевокислого kompleksu reaguje na ртутном elektrodzie, a miedzi wytrąca się w postaci малорастворимого szczawianu miedzi i nie przeszkadza definicji cyny.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1, 3).

2.2. Aparatura, odczynniki i roztwory

Полярограф nakładki napięcia zmiennego.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461, rozcieńcza się 1:1.

Kwas siarkowy według GOST 4204, rozcieńcza się 1:1 i 1:9.

Kwas szczawiowy według GOST 22180, 1 M roztwór.

Błękitu metylenowego niebieski (MG), roztwór 3,7 g/dm.

Rtęć według GOST 4658.

Azot w butli zgodnie z GOST 9293.

Cyna według GOST 860, marka 01.

Roztwory cyny.

Roztwór A; jest przygotowany w następujący sposób: 0,1 g drobno sproszkowanego cyna rozpuszcza się w 10 cmkwasu siarkowego, ogrzewać do rozpuszczenia cyny, chłodzi, приливают 180 cmkwasu siarkowego, rozcieńczonego 1:1, wymieszać, przenoszą roztwór w kolbie o pojemności 1 dm, wlać roztwór do kreski wodą i wymieszać.

1 cmroztworu zawiera 0,1 mg cyny.

Roztwór B; jest przygotowany w następujący sposób: 10 cmroztworu A przenoszą pipety w kolbie miarowej o pojemności 100 cmi dodać do etykiety kwasu siarkowego, rozcieńczonego 1:9.

1 cmroztworu zawiera 0,01 mg cyny.

2.3. Przeprowadzenie analizy

2.3.1. Tuz miedzi o masie 0,50 g umieszcza się w zlewce o pojemności 250 cmi rozpuścić w 10 cmkwasu azotowego, rozcieńczonym 1:1. Приливают 10 cmkwasu siarkowego, rozcieńczonego 1:1, ogrzewa się do wydzielania się oparów kwasu siarkowego, chłodzi, umyć ściany szklanki z roztworem kwasu siarkowego, rozcieńczonego 1:9, ponownie ogrzewa się do wydzielania się oparów kwasu siarkowego, chłodzi i umyć ściany szklanki kwasu siarkowego, rozcieńczonego 1:9. Roztwór odparowano do zaprzestania wydzielania się oparów kwasu siarkowego (nie przesusza), приливают 25 cmgorącego roztworu kwasu szczawiowego. Roztwór gotować przez 3−5 min i pozostawić na 20 min do osadzania щавелевокислой miedzi. Następnie roztwór z osadem przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 50 cmz roztworem kwasu szczawiowego. Dodać 1,5 cmroztworu метиленового niebieskiego, wlać do kreski roztworem kwasu szczawiowego i wymieszać. Roztwór z osadem umieścić w suchej szklance i po obronie zanurzenie część roztworu zdekantowano w naczyniu do pasma azotu; roztwór oczyszczone azotem w ciągu 15 min i przenoszą w ogniwa elektrolitycznego. Roztwór полярографируют przy potencjałach od minus 0,65 do minus 1,0 V. Potencjał wave half duży minus 0,9 W (blacha rtęć).

Obliczenia przeprowadza się metodą dodatków. Do tego część roztworu B cyny odparowano do zaprzestania wydzielania się oparów kwasu siarkowego, nie przesusza. Pozostałość rozpuszcza się w 10 lub 20 cmanalizowanego roztworu, wymieszać, przenoszą w naczyniu do pasma azotu, oczyszczone azotem w ciągu 15 min i полярографируют, jak opisano powyżej. Obliczanie wyników oznaczania odbywa się w sposób określony w pkt 4.1.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 3).

2.4. Istota metody z osadzanie się cyny z wodorotlenek żelaza

Metoda opiera się na полярографическом ustalaniu cyny w щавелевокислом elektrolicie zawierającym błękitu metylenowego niebieski, w zakresie potencjałów od minus 0,65 do minus 1 W stosunkowo donną rtęci. Cyny, miedzi i oddzielają соосаждением z wodorotlenek żelaza (III).

2.5. Aparatura, odczynniki i roztwory

Полярограф ac ze wszystkimi akcesoriami.

Kwas siarkowy według GOST 4204 i roztwór 1:9.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461.

Kwas solny według GOST 3118.

Kwas szczawiowy według GOST 22180, 1 M roztwór.

Amoniakowa według GOST 3760, roztwory 1:1 i 1:19.

Ałun железоаммонийные na NTD, 1,75%-roztwór.

Błękitu metylenowego niebieski, 0,37%-roztwór.

Azot w butli zgodnie z GOST 9293.

Cyna według GOST 860, marka 01.

Roztwory cyny.

Roztwór A; jest przygotowany w następujący sposób: 0,001 g cyna rozpuszcza się w 10 cmkwasu siarkowego po podgrzaniu. Roztwór umieścić w kolbie miarowej o pojemności 1000 cm, dodać do kreski roztworem kwasu siarkowego i wymieszać.

1 cmroztworu A zawiera 0,1 mg cyny.

Roztwór B: 10 cmroztworu I umieścić w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać do kreski roztworem kwasu siarkowego i wymieszać; przygotować bezpośrednio przed użyciem.

1 cmroztworu B zawiera 0,01 mg cyny.

Rtęć według GOST 4658.

2.6. Przeprowadzenie analizy

2.6.1. Tuz miedzi o masie 1,0 g umieszcza się w zlewce o pojemności 400 cmi rozpuszczone w 15 cmkwasu solnego i 2 cmkwasu azotowego. Po podgrzaniu usuwają tlenki azotu. Do roztworu dodać wody do 200 cm, 2 cmroztworu железоаммонийных ałunu i ogrzewa się do temperatury 60−70 °C. Następnie dodaje się roztwór amoniaku (1:1) do wypadania osadu wodorotlenku żelaza i przejścia miedzi w kompleksowy аммиакат. Przez 1 h roztwór przesączono przez filtr średniej gęstości i osad 5 razy umyć roztworem amoniaku (1:19). Placek filtracyjny rozpuszczono w 25 cmgorącego roztworu kwasu szczawiowego, dodając ją małymi porcjami. Roztwór umieścić w kolbie miarowej o pojemności 50 cm. Filtr przemyto roztworem kwasu szczawiowego. Do roztworu dodać 1,5 cmroztworu метиленового niebieskiego, wlać do kreski roztworem kwasu szczawiowego i wymieszać. Część tego roztworu umieścić w naczyniu do полярографирования i usuwają powietrze azotem w ciągu 10−15 min. Roztwór полярографируют przy potencjałach od minus 0,65 do minus 1 W stosunkowo donną rtęci.

Równolegle kontrolne przeprowadzają doświadczenia. Średnia wartość wysokości pików uzyskanych przy полярографировании roztworów kontrolnych doświadczeń, odjąć od wartości wysokości pików uzyskanych przy полярографировании analizowanego roztworu.

Dużo cyny znajdują w градуировочному grafikę.

2.6.2. Do budowania krzywej kalibracyjnej do zlewki o pojemności 400 cmumieszczone 0,5; 1,0; 2,0; 4,0 i 6,0 cmroztworu B, przy masowym udziale cyny od 0,0005 do 0,006% lub 0,5; 1,0; 2,0; 4,0 i 6,0 cmroztworu A przy masowym udziale cyny od 0,005 do 0,06%. Do roztworu dodaje się 200 cmwody, 2 cmroztworu siarczanu amonu żelaza i dalej robią, jak określono w pkt 2.6.1.

Na podstawie otrzymanych wartości wysokości szczytów i odpowiednio im содержаниям cyny budują градуировочный wykres.

2.4−2.6. (Wprowadzone dodatkowo, Zm. N 1).

3. FOTOMETRYCZNY METODA (przy masowym udziale cyny 0,0005 do 0,08%)

3.1. Istota metody

Metoda opiera się na tworzeniu złożonych związków cyny (IV) z фенилфлуороном po oddzieleniu cyny od przeszkadzających elementów ekstrakcji chloroformem w postaci купфероната lub соосаждением z wodorotlenek żelaza (III). Gęstość optyczną roztworu mierzy się przy długości fali 510 nm.

3.2. Aparatura, odczynniki i roztwory

Kwas siarkowy według GOST 4204 i roztwory 1:1 i 1:50.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461.

Kwas solny według GOST 3118 i roztwór 1:9.

Kwas хлорная.

Wodoru nadtlenek według GOST 10929.

Тиомочевина według GOST 6344, 10%-roztwór.

N-нитрозо-N-фенилгидроксиламин аммонийная sól do NTD, 2% roztwór, świeżo przygotowane.

Chloroform, перегнанный.

Kwas winowy według GOST 5817, 50%-roztwór.

Kwas askorbinowy, 10%-roztwór, świeżo przygotowane.

Amoniakowa według GOST 3760 i roztwory 1:1 i 1:50.

Brom według GOST 4109, nasycony roztwór wodny (бромная woda).

Ałun железоаммонийные na NTD, 1,75%-roztwór.

Żelatynę według GOST 11293, 0,5% roztwór, świeżo przygotowane.

0,5 g żelatyny umieścić w zlewce o pojemności 150 cm, dodać 20 cmwody i pozostawić do spęcznienia. Następnie dodać 70 cmwody, ogrzewanej do temperatury 70−80 °C, ogrzewać do wrzenia i chłodzi. Roztwór wlać do 100 cmwody i wymieszać.

Alkohol etylowy 96%-wego.

Фенилфлуорон (2, 3, 7-тригидрокси-9-fenylo-6-флуорон), 0,03% roztwór alkoholowy roztwór zawierający 1 cmroztworu kwasu siarkowego (1:1) do 100 cm.

Sodu chlorek według GOST 4233.

Cyna według GOST 860, marka 01.

Roztwory cyny standardowe.

Roztwór A; jest przygotowany w następujący sposób: 0,001 g cyna rozpuszcza się w 10 cmkwasu siarkowego po podgrzaniu. Roztwór umieścić w kolbie miarowej o pojemności 1000 cm, dodać do kreski roztworem kwasu siarkowego 1:9 i wymieszać.

1 cmroztworu A zawiera 0,1 mg cyny.

Roztwór B; jest przygotowany w następujący sposób: 10 cmroztworu I umieścić w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać do kreski roztworem kwasu siarkowego (1:9) i wymieszać; przygotować bezpośrednio przed użyciem.

1 cmroztworu B zawiera 0,01 mg cyny.

Papier lampka kongo.

3.3. Przeprowadzenie analizy

3.3.1. Tuz miedzi o masie 5,0 g rozpuszcza się w 75 cmkwasu solnego w obecności 1 g chlorku sodu. Stopniowo dodać 20 cmnadtlenku wodoru, nie dopuszczając do gwałtownej reakcji. Nadmiar nadtlenku wodoru usuwany przez gotowanie. Roztwór ochłodzono, umieszcza się w kolbie miarowej o pojemności 500 cm, dodać wodą do kreski i wymieszać. Zawartość cyny jest w otrzymanym roztworze określają, jak określono w pp.3.3.2 i 3.3.3 lub 3.3.4.

3.3.2. 50 cmroztworu, przy masowym udziale cyny od 0,005 0,006% lub 5 cmroztworu, przy masowym udziale cyny od 0,005 do 0,06% umieszcza się w делительную lejek o pojemności 250 cm. W przypadku stosowania 5 cmroztworu dodać roztwór kwasu solnego do 50 cm. Do roztworu w linią ramion dodaje 50 cmroztwór tiomocznika i wymieszać. Następnie dodać 5 cmroztworu N-нитрозо-N-фенилгидроксиламин аммонийной soli, wymieszać i przez 2 min ekstrahowano оловокупфероновый kompleks 10 cmchloroformu, wstrząsając zawartość w ciągu 2 min Organiczny warstwa umieszcza się w делительную lejek pojemności 100 cm. Po ekstrakcji odbywa się dwa razy. Połączone ekstrakty przemyto dwukrotnie 5 cmroztworu kwasu siarkowego 1:9. Ekstrakt umieścić w zlewce o pojemności 100 cm, dodać 5 cmroztworu kwasu siarkowego (1:1), 5 cmroztworu kwasu azotowego, 2 cmkwas chlorowy i roztwór упаривают na łaźni piaskowej do objętości 1 cm.

Po schłodzeniu dodać 2 cmwody, 1,0 cmroztworu железоаммонийных ałunu i 0,3 cmroztworu kwasu winowego. Roztwór zneutralizować roztworem amoniaku 1:1 według wskaźnika papierze kongo i umieścić w kolbie miarowej o pojemności 25 cm. Do roztworu dodać 1,6 cmroztworu kwasu siarkowego (1:1) i бромную wodę do żółtej kolorystyce.

Po 5 min dodajemy kroplami roztwór kwasu askorbinowego do odbarwienia roztworu i nadmiar 1 cm. Po 5 min dodajemy 2,5 cmroztworu żelatyny, 5,0 cmroztworu фенилфлуорона i wlać roztwór wodą do kreski. Po przybiera każdego odczynnika roztwór miesza. Przez 30 min mierzą gęstość optyczną roztworu przy długości fali 510 nm.

Roztwór porównania służy roztworu kontrolnego doświadczenia.

Dużo cyny znajdują w градуировочному grafikę, budujący, jak podano w p. 3.3.4.

3.3.3. Do oddziału cyny соосаждением z wodorotlenek żelaza umieszczone 50 cmroztworu otrzymanego w punkcie 3.3.1, w przypadku masowego udziału cyny od 0,006% lub 5 cmroztworu, przy masowym udziale cyny powyżej 0,006% w zlewce o pojemności 400 cmi dodać wody do 200 cm. Do roztworu dodać 1 cmroztworu железоаммонийных ałunu i ogrzewa się do temperatury 60−70 °C. Przy stałym mieszaniu dodaje wodny amoniak w takiej ilości, aby cała miedź przeszła w kompleksowe połączenie, i w nadmiarze 5 cm. Po 15 min osad przesączono na filtr średniej gęstości. Ścianki szklanki dwa razy umyć gorącym roztworem amoniaku (1:50).

Filtr z osad przemywa się 5−6 razy tym samym roztworem amoniaku. Osad z filtra umyć szklankę, w którym prowadzone osadzanie гидроокисей, dodać 10 cmroztworu kwasu siarkowego (1:1), 150 cmwody i переосаждают wodorotlenku. Osad przesączono na ten sam filtr i umyć 2 razy gorącym roztworem amoniaku (1:50). Osad гидроокисей zmyć z filtra do szklanki, w którym prowadzone wytrącanie, filtr umyć kilka razy 20 cmgorącego roztworu kwasu siarkowego (1:9), zbierając roztwór w szklance z osadem na dnie. Do roztworu dodać 5 cmroztworu kwasu siarkowego (1:1), 5 cmkwasu azotowego, 2 cmkwas chlorowy. Roztwory упаривают na łaźni piaskowej do objętości 1 cm.

Po schłodzeniu dodać 2 cmwody i 0,3 cmroztworu kwasu winowego, zneutralizować roztworem amoniaku (1:1) w pasku papierze kongo i dalej robią, jak podano w p. 3.3.4.

3.3.4. Do budowania krzywej kalibracyjnej w pięciu z sześciu wymiarów kolb o pojemności do 25 cmumieszczone 0,25; 0,5; 1,0; 2,0 i 3,0 cmroztworu B. We wszystkie kolby dodać po 1,0 cmroztworu железоаммонийных ałunu, 0,3 cmroztworu kwasu winowego, zneutralizować roztworem amoniaku (1:1) w pasku papierze kongo i dalej robią, jak podano w p. 3.3.2.

Roztwór porównania służy roztwór nie zawierający roztwór B.

Na podstawie otrzymanych wartości gęstości optycznych i odpowiednio im содержаниям cyny budują градуировочный wykres.

Rozdz.3. (Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1).

4. PRZETWARZANIE WYNIKÓW

4.1. Ułamek masowy cyny () w procentach w полярографическом określania i obliczania metodą dodatków obliczamy według wzoru

,

gdzie  — wysokość fali cyny, uzyskane przy полярографировании analizowanego roztworu, mm;

 — objętość analizowanego roztworu cm;

 — masa zaczepu miedzi, g;

 — wartość relacji wysokości fali dodanego roztworu B cyny do jego stężenia, mm/mg/dm.

Wartość znajdują się w następujący sposób: полярографируют analizowany roztwór miedzi z dodatkiem roztworu B cyny, z uzyskanej wysokości () odjąć wysokość fali odpowiadającej zawartości cyny w анализируемом roztworze miedzi (i), i jest podzielona na stężenie (mg/dm).

.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1).

4.1.1. Ułamek masowy cyny () w procentach w полярографическом definicji z budową krzywej kalibracyjnej (p. 2.6.1) obliczamy według wzoru

,

gdzie  — masa cyny, znaleziona w градуировочному grafikę, g;

 — masa zaczepu miedzi, r.

(Wprowadzony dodatkowo, Zm. N 1).

4.2. Ułamek masowy cyny () w procentach w фотометрическом ustalaniu obliczamy według wzoru

,

gdzie  — objętość analizowanego roztworu cm;

 — ilość аликвотной części roztworu cm;

 — masa cyny, znaleziona w градуировочному grafikę, g;

 — masa zaczepu miedzi, r.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1).

4.3. Rozbieżności wyników dwóch równoległych definicji i dwóch badań nie powinny przekraczać wartości podanych w tabeli.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 3).

4.4. Przy różnicach w ocenie masowego udziału cyny stosuje fotometryczny metoda.

(Wprowadzony dodatkowo, Zm. N 3).