GOST 1652.5-77

• gost-16525-77.pdf (744.71 KiB)
  ГОСТ 1652.5-77

GOST 1652.5−77 Stopy miedzi i cynku. Metody oznaczania zawartości cyny (ze Zmianami N 1, 2, 3, 4)

GOST 1652.5−77

Grupa В59

PAŃSTWOWY STANDARD ZWIĄZKU SRR

STOPY MIEDZI I CYNKU

Metody oznaczania zawartości cyny

Copper-zinc alloys. Methods for the determination of tin

ОКСТУ 1709

Data wprowadzenia 1978−07−01

DANE INFORMACYJNE

1. OPRACOWANY I PRZEDSTAWIONY przez Ministerstwo nieżelaznych ZSRR

DEWELOPERZY

J. F. Шевакин, M. B. Таубкин, A. A. Немодрук, N.W.Егиазарова (kierownik tematu), I. A. Worobjow

2. ZATWIERDZONY I WPROWADZONY W życie Rozporządzeniem Państwowego komitetu standardów Rady Ministrów ZSRR od 27.04.77 N 1062

3. W ZAMIAN GOST 1652.5−71

4. Standard jest w pełni zgodny z ISO 4751−84*
________________
* Dostęp do międzynarodowych i zagranicznych dokumentów, o których mowa jest tu i dalej w tekście, można uzyskać, klikając w link na stronę shop.cntd.ru. — Uwaga producenta bazy danych.

5. ODNOŚNE REGULACJE-DOKUMENTY TECHNICZNE

6. Rozporządzenie Gosstandartu od 28.12.92 N 1525 ograniczenie terminu ważności

7. REEDYCJA (czerwiec 1997 r.) ze Zmianami N 1, 2, 3, 4, zatwierdzone w październiku 1981 roku, w listopadzie 1987 roku, w październiku 1989 roku i w grudniu 1992 roku (ИУС 12−81, 2−88, 2−90, 3−93)


Niniejszy standard określa fotometryczne metody ustalania cyny (przy masowym udziale cyny od 0,001 do 0,7% i od 0,005 do 0,5%), полярографический metoda oznaczania zawartości cyny (przy masowym udziale cyny od 0,001 do 0,5%), absorpcyjna абсорбционный metoda oznaczania zawartości cyny (przy masowym udziale cyny od 0,005 do 3%) i титриметрический metoda oznaczania zawartości cyny (przy masowym udziale cyny od 0,05 do 5%) do miedzi i stopów cynku według GOST 15527, GOST 17711 i GOST 1020.

Standard jest w pełni zgodny z ISO 4751.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 2, 3).

1. WYMAGANIA OGÓLNE

1.1. Ogólne wymagania dotyczące metod analizy — według GOST 25086 z dodatkiem w pkt 1.1 GOST 1652.1.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 2).

2. FOTOMETRYCZNY METODA OZNACZANIA ZAWARTOŚCI CYNY Z КВЕРЦЕТИНОМ

2.1. Istota metody

Metoda opiera się na edukacji malowane złożonych związków cyny z кверцетином, экстрагируемого n-бутиловым alkoholem z солянокислого roztworu. Zakłócające wpływ miedzi i żelaza eliminują dodatkiem tiomocznika.

2.2. Aparatura, odczynniki i roztwory

Фотоэлектроколориметр lub spektrofotometr.

Kwas solny według GOST 3118 i rozcieńcza się 1:1, 1:4 i 1:10.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461.

Mieszanka kwasów: miesza się z trzech części kwasu solnego i jedną część kwasu azotowego.

Żelazo хлорное według GOST 4147, roztwór 10 g/dm.

Wodoru nadtlenek według GOST 10929, 30%-roztwór.

Amoniakowa według GOST 3760 i rozcieńczony 1:1.

Тиомочевина według GOST 6344, roztwór 100 g/dm.

Sodu chlorek według GOST 4233.

Sód сернокислый bezwodny według GOST 4166.

Alkohol butylowy normalny według GOST 6006.

Kwercetyna, roztwór 0,4 g/dmw n-бутиловом alkoholu.

Miedź według GOST 859 marki M0.

Standardowy roztwór miedzi; jest przygotowany w następujący sposób: 2,5 g miedzi rozpuszcza się w 30 cmkwasu solnego, dodając kroplami wody utlenionej. Nadmiar nadtlenku wodoru rozkłada wrzenia i roztwór przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 250 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać.

1 cmroztworu zawiera 0,01 g miedzi.

Cyna według GOST 860 marki O1.

Standardowe roztwory cyny

Roztwór A; jest przygotowany w następujący sposób: 0,1 g cyny umieszcza się w stożkową kolby o pojemności 100 cm, dodać 1 g chlorku sodu, 20 cmstężonego kwasu solnego, 1 cmnadtlenku wodoru (stopniowo kroplami) i ogrzewano przy 60−70 °C. pod koniec rozpuszczania podnoszą temperaturę do 80 °C. Roztwór ochłodzono, tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 1 dm, dodać kwasu solnego, rozcieńczony 1:10, do kreski i wymieszać.

1 cmroztworu A zawiera 0,0001 g cyny.

Roztwór B; jest przygotowany w następujący sposób: 25 cmroztworu A przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 250 cm, dodać do kreski kwasem solnym, rozcieńczony 1:10, i wymieszać.

1 cmroztworu B zawiera 0,00001 g cyny. Roztwór B przygotować dzień zastosowania.

2.3. Przeprowadzenie analizy

2.3.1. Bez uprzedniego zaznaczenia cyny соосаждением z wodorotlenek żelaza

Tuz próbki o masie 1 g umieszcza się w zlewce o pojemności 250 cm, dodać 5 g chlorku sodu, 20 cmstężonego kwasu solnego i ogrzewa. Podczas ogrzewania podawany 7−10 cmnadtlenku wodoru małymi porcjami, aż do rozpuszczenia zawieszenia. Po całkowitym rozpuszczeniu zawieszenia roztwór odparowano do 3−4 cm.

Przy masowym udziale cyny od 0,002 0,01% cały otrzymany roztwór tłumaczą w делительную lejek o pojemności 150 cm. Przy masowym udziale cyny ponad 0,01% roztwór tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 250 cm, dostosowane do kreski wodą i wymieszać. Аликвотную część otrzymanego roztworu o pojemności 25 cm(przy masowym udziale cyny od 0,01 do 0,1%), 5 cm(przy masowym udziale cyny od 0,1 do 0,4%) lub 2,5 cm(przy masowym udziale cyny od 0,4 do 0,7%) umieszcza się w делительную lejek o pojemności 150 cm.

Przy określaniu zawartości cyny w кремнистых lub ołowianych stopach, w obecności osadu, аликвотную część wybierane z wstępnie filtrowanego roztworu.

Roztwór do rozdzielacza lej neutralizują kroplami amoniaku do zasadowy odczyn na papierze kongo i приливают 5 cmkwasu solnego, rozcieńczonym 1:4. Następnie dodać 20 cmroztwór tiomocznika i rozcieńczono wodą do 70 cm. Podczas korzystania z całego zawieszenia dodaje 35−40 cmroztwór tiomocznika do uzyskania bezbarwnego i przezroczystego roztworu. Następnie wstrzykuje 25 cmroztworu kwercetyny w n-бутиловом alkoholu i energicznie wstrząsać przez 5 min. Po separacji faz dolna warstwa odrzucić, nie dopuszczając do reszty fazy wodnej, a organiczny warstwa wlać do suchej zlewki o pojemności 50 cm, zawierający 0,2−0,5 g bezwodnego siarczanu sodu, i przez 5 min pomiaru gęstości optycznej w kuwecie o grubości warstwy 1 cm na фотоэлектроколориметре z niebieskim lub fioletowym nd przy długości fali 420−450 nm lub na spektrofotometrze przy długości fali 440 nm. Roztwór porównania służy roztworu kwercetyny w n-бутиловом alkoholu.

2.3.2. Z wstępnych wydzieleniem cyny соосаждением z wodorotlenek żelaza

Tuz stopu o masie 1 g umieszcza się w zlewce o pojemności 250 cmi rozpuścić w 10 cmmieszaniny kwasów. Po rozwiązaniu stopu dodaje się 2 cmroztworu хлорного żelaza i rozcieńczono wodą do objętości 150 cm. Wytrąconego wodorotlenku amoniakiem, rozcieńczonym 1:1, do przejścia miedzi w rozpuszczalny niebieski kompleks. Roztwór ogrzewano i utrzymywano w temperaturze 60−70 °c przez 20−30 min. Osad odsączono na filtr średniej gęstości i przemyto gorącym roztworem amoniaku, rozcieńczonym 1:50. Osad rozpuszcza się w 20 cmkwasu solnego, rozcieńczonym 1:1. Filtr umyć ciepłą wodą. Roztwór odparowano do 10−16 cmi przy masowym udziale cyny od 0,002 0,01% cały otrzymany roztwór tłumaczą w делительную lejek o pojemności 150 cm, a w przypadku masowego udziału cyny 0,01% roztwór tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 250 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać. Dalej analiza prowadzą, w sposób określony w pkt 2.3.1.

Tak jak większość miedzi oddzielone, to zakłócające wpływ pozostałych ilości miedzi i żelaza eliminują dodatkiem 15 cmroztwór tiomocznika.

2.3.3. Tworzenie krzywej kalibracyjnej

W podziałowe lejków o pojemności 150 cmwnoszą do 10 cmstandardowego roztworu miedzi, konsekwentnie wprowadzają 0; 1; 3; 5; 7 i 10 cmstandardowego roztworu B cyny. Roztwory neutralizują amoniakiem do zasadowym środowiska na papierze kongo, приливают 5 cmkwasu solnego, rozcieńczonym 1:4, a następnie analiza prowadzą, w sposób określony w pkt 2.3.1.

Dla znalezionej wartości gęstości optycznych budują градуировочный wykres.

2.4. Przetwarzanie wyników

2.4.1. Ułamek masowy cyny () w procentach, oblicza się według wzoru

,

gdzie  — masa cyny, znaleziona w градуировочному grafikę, g;

 — masa zawieszenia (lub jej zawartość w аликвотной części), r.

2.4.2. Bezwzględne różnice wyników równoległych definicji ( — konwergencji) nie powinny przekraczać dopuszczalnych wartości podanych w tabeli.1.

Tabela 1

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 2, 4).

2.4.3. Bezwzględne różnice wyników analizy uzyskanych w dwóch różnych laboratoriach, lub dwóch analizy wyników uzyskanych w tym samym laboratorium, ale w różnych warunkach ( — powtarzalność) nie powinny przekraczać wartości podanych w tabeli.1.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 2, 4).

2.4.4. Kontrola dokładności analizy spędzają w Państwowym standardowych próbek (GUS) lub branżowym standardem próbek (CCA), lub według standardowych wzorców przedsiębiorstw (SOP) miedzi i stopów cynku, zatwierdzonych przez GOST 8.315, lub metodą dodatków, lub porównaniem wyników uzyskanych inną metodą, zgodnie z GOST 25086.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 4).

2.4.4.1−2.4.4.3. (Wyłączone, Zm. N 4).

3. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ METODA OZNACZANIA ZAWARTOŚCI CYNY

3.1. Istota metody

Metoda opiera się na oddziale cyny соосаждением z wodorotlenek berylu w аммиачном roztworze zawierającym sól disodowa, a następnie полярографическим definicją cyny na солянокислом tle. Potencjał pół faly (szczyt) odzysku cyny około minus 0,45 W stosunku do bogatego каломельному elektrody.

3.2. Aparatura, odczynniki i roztwory

Полярограф ac PPT-1 lub осциллографический полярограф-5122, lub inny odpowiedni полярограф ac ze wszystkimi akcesoriami.

Полярографическая komórka, wykonane ze szkła o pojemności 40 cm, z wolnostojącym anodą (nasycony каломельный element) i ртутным капающим katodą.

Azot gazowy według GOST 9293.

Kwas solny według GOST 3118, skoncentrowana, rozcieńcza się 1:1 i 1:3.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461, rozcieńcza się 1:1.

Beryl азотнокислый, 10% r-r wodny roztwór.

Amoniakowa według GOST 3760, skoncentrowany i 2% roztwór.

Kwas siarkowy według GOST 4204.

Sól tworzywa sztuczne listowe-, , , -тетрауксусной kwasu (sól disodowa) zgodnie z GOST 10652, 0,1 mol/dmroztworu; jest przygotowany w następujący sposób: 37,22 g трилона B rozpuszczone w 1 dmwody.

Nadtlenek wodoru według GOST 10929.

Cyna marki О0 według GOST 860.

Standardowe roztwory cyny.

Roztwór A; jest przygotowany w następujący sposób: tuz cyny o masie 0,1 g umieszcza się w stożkową kolby o pojemności 250 cmi rozpuszcza się w 10−15 cmstężonego kwasu siarkowego. Po rozwiązaniu cyny i chłodzenia roztworu приливают 100 cmwody i 50 cmstężonego kwasu solnego, tłumaczą roztwór w kolbie miarowej o pojemności 1 dm, wlać do kreski wodą i wymieszać.

1 cmroztworu A zawiera 0,1 mg cyny.

Roztwór B; jest przygotowany w następujący sposób: wybrane pipetą 10 cmroztworu w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać do etykiety kwasu solnego, rozcieńczamy 1:3, i wymieszać.

1 cmroztworu B zawiera 0,01 mg cyny.

Roztwór B przygotowania przed użyciem.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 4).

3.3. Przeprowadzenie analizy

Masę zawieszenia stopu (tab.2) umieścić w zlewce o pojemności 250 cm, pokryte strefą szybą i rozpuścić w 20 cmkwasu azotowego, rozcieńczonym 1:1, i 5 cmstężonego kwasu solnego przy słabym ogrzewaniu. Po rozwiązaniu stopu roztwór schłodzić, dodać 5 cmroztworu азотнокислого berylu, umyć szybę i ścianki szklanki wody, ogrzewa się do 70−80 °C i do gorącego roztworu dodać 20 cmroztworu трилона B. Roztwór ponownie ogrzewa się do + 80 °C, rozcieńczono wodą do objętości 150 cmi dodaje się stężony roztwór amoniaku, aż do edukacji rozpuszczalne ciemno-niebieskiego аммиачного kompleksu miedzi i ponad to wstrzykuje się jeszcze 5 cmamoniaku w nadmiar. Roztwór pozostawić na gorącej kąpieli na 30−40 min, po czym gorący roztwór sączy się przez gęsty filtr «niebieska wstążka» i placek filtracyjny przemyto 5−7 razy gorącą 2% roztworem amoniaku.

Tabela 2

Lejek z osadem umieścić nad szklanką, w którym prowadzone osadzanie i rozpuścić osad w 20 cmgorącego kwasu solnego, rozcieńczamy 1:3, dodając kilka kropel nadtlenku wodoru w obecności stopu manganu.

Filtr umyć 20 cmciepłej wody, rozcieńczony roztwór do 150 cmwody, dodać 15 cmroztworu трилона B i powtarzają osadzanie.

Po trzykrotnym переосаждения placek filtracyjny rozpuszczono w 25 cmkwasu solnego, rozcieńczamy 1:3, roztwór przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 50 cm, wlać roztwór do kreski tym samym roztworem kwasu solnego i wymieszać.

Jednocześnie prowadzą kontrolny doświadczenie.

Аликвотную część otrzymanego roztworu (patrz tab.2) przenoszą w полярографическую komórkę, wstępnie промытую kwasu solnego, rozcieńczamy 1:3. Roztwór w komórce деаэрируют, przepuszczając azot w ciągu 5−7 min, następnie przestają mieszanie i kręcą катодную polaryzator krzywej w przedziale napięć od minus 0,25 do minus 0,7 V. Szczyt odzysku cyny rejestrują w dziedzinie minus 0,45 V. Czułość urządzenia rejestrującego wybierają taki sposób, aby wysokość piku cyny była nie mniejsza niż 15 mm.

Zawartość cyny znajdują metodą standardowych dodatków. Аликвотную część roztworu A lub B, w zależności od zawartości cyny, podawany w полярографируемый roztwór, przepuszczają azot w ciągu 3 min i dalej prowadzą analizy, jak przy ustalaniu cyny w испытуемом roztworze. Wartość standardowej diety wybierają taki sposób, aby wysokość piku cyny po wprowadzeniu diety wzrosła o 1,5−2 razy. Pojemność standardowej diety nie powinien przekraczać 0,5 cm

.

3.4. Przetwarzanie wyników

3.4.1. Ułamek masowy cyny () w procentach, oblicza się według wzoru

,

gdzie  — wysokość piku cyny przy полярографировании roztworu kontrolnego doświadczenia, mm;

 — wysokość piku cyny przy полярографировании badanego roztworu mm;

 — wysokość piku cyny przy полярографировании roztworu po wprowadzeniu standardowej diety, mm;

 — pojemność standardowej diety, mm;

 — stężenie standardowego roztworu, g/cm;

 — masa zaczepu stopu, podjęte na полярографирование, g

.

3.4.2. Bezwzględne różnice wyników równoległych definicji ( — konwergencji) nie powinny przekraczać dopuszczalnych wartości podanych w tabeli.1.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 2, 4).

3.4.3. Bezwzględne różnice wyników analizy uzyskanych w dwóch różnych laboratoriach, lub dwóch analizy wyników uzyskanych w tym samym laboratorium, ale w różnych warunkach ( — powtarzalność) nie powinny przekraczać wartości podanych w tabeli.1.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 2, 4).

3.4.4. Kontrola dokładności analizy spędzają w Państwowym standardowych próbek (GUS) lub branżowym standardem próbek (CCA), lub według standardowych wzorców przedsiębiorstw (SOP) miedzi i stopów cynku, zatwierdzonych przez GOST 8.315, lub metodą dodatków, lub porównaniem wyników uzyskanych inną metodą, zgodnie z GOST 25086.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 4).

3.4.4.1−3.4.4.3. (Wyłączone, Zm. N 4).

4. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ METODA OZNACZANIA ZAWARTOŚCI CYNY

4.1. Istota metody

Metoda opiera się na oddziale, cyny, miedzi i cynku соосаждением z wodorotlenek żelaza, odzyskiwania четырехвалентного cyny do dwuwartościowego metalu ołowiem lub aluminium, lub фосфорноватистокислым sodu lub wapnia i miareczkowaniu dwuwartościowego cyny roztwór jodu w obecności skrobi jako wskaźnika.

4.2. Aparatura, odczynniki i roztwory

Lejek z zamknięciem hydraulicznym.

Cyna z masowym udziałem cyny nie mniej niż 99,95% lub standardowy wzór cyny N 99-a.

Roztwór cyny standardowy; jest przygotowany w następujący sposób: 0,5 g cyny (lub standardowy wzór) rozpuszczono w 20 cmstężonego kwasu siarkowego, przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 500 cmi dodają do oznaczenia kwasu siarkowego, rozcieńczonego 1:5.

Aluminium według GOST 11069, h., marki АВ0 (wióry lub cienkie płyty).

Ołów według GOST 3778, h., marki C3 (płytki o długości 8−10 cm, szerokości 1,5−2,0 cm i masie 25−30 g).

Sód фосфорноватистокислый według GOST 200.

Wapń фосфорноватистокислый.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461.

Kwas solny według GOST 3118 i rozcieńcza się 1:1.

Kwas siarkowy według GOST 4204 i rozcieńcza się 1:5.

Mieszanka kwasów solnego i kwasu azotowego w stosunku 3:1, свежеприготовленная.

Amoniakowa według GOST 3760.

Amonu, chlorek według GOST 3773, roztwór 20 g/dm, w którym dodano 20 cmamoniaku na 1 dmroztworu.

Żelazo хлорное według GOST 4147, roztwór; jest przygotowany w następujący sposób: 12 g хлорного żelaza rozpuszczono w 30 ml stężonego kwasu solnego i rozcieńczono wodą do 1 dm.

Rtęć однохлористая (каломель).

Sodu kwaśny dwutlenku węgla zgodnie z GOST 4201, delikatny, bez ogrzewania, roztwór.

Marmur * elektrody zgodnie z GOST 4416.

Potasu jodku według GOST 4232.

Skrobia rozpuszczalna według GOST 10163, roztwór 10 g/dm.

Jod według GOST 4159, 0,05 mol/dmroztworu.

Dwutlenek węgla, otrzymany w urządzeniu Kipp.

Antymon хлористая według GOST 1089, roztwór 10 g/dm.

Oznaczanie masowego stężenia roztworu jodu

50 cmstandardowego roztworu cyny przenoszą stożkowy kolby o pojemności 500 cmdodają 20 cmroztworu хлорного żelaza, 80 cmstężonego kwasu solnego, rozcieńcza się wodą do 250 cm, dodać 2 g aluminium, zamykając kolby lejem z pokrywą wypełnioną roztworem kwaśnego węglanu sodu, a następnie analiza prowadzą, w sposób określony w pkt 4.3.1.

Aby przywrócić четырехвалентного cyny stosuje się ten sam czynnik redukujący, że i w analizie próbek (aluminium, ołów lub фосфорноватистокислый sodu lub wapnia), z zachowaniem tej samej kwasowość środowiska i temperaturę chłodzenia.

Masowe stężenie roztworu jodu (), wyrażoną w gramach cyny na 1 cmroztworu obliczamy według wzoru

,

gdzie 0,05 — masa cyny, zabrany do miareczkowania, g;

 — objętość roztworu jodu, затраченный do miareczkowania, cm.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 4).

4.3. Przeprowadzenie analizy

4.3.1. Przywracanie четырехвалентного cyny do dwuwartościowego aluminium

Tuz stopu o masie 2 g (przy masowym udziale cyny od 0,7 do 2%) i o masie 1 g (przy masowym udziale cyny od 2 do 5%) umieszcza się w zlewce o pojemności 400 cm, pokryte strefą szybą i rozpuścić w 20 cmmieszaniny kwasów w warunkach łagodnego ogrzewania. Do roztworu dodać 20 cmroztworu хлорного żelaza, rozcieńcza się wodą do 250 cm, ogrzewa się do 70−80 °C i dodać amoniak do przejścia двухвалентной miedzi w rozpuszczalny niebieski аммиачный kompleks. Roztwór utrzymywano w temperaturze 70 °C do koagulacji zanurzenie w ciągu 10 min.

Osad odsącza się na filtr średniej gęstości i przemyto 6−7 razy gorącym roztworem chlorku amonu. Filtr wyjąć, ujawniają, osad przemyć ciepłą wodą w ten sam kubek, w którym przeprowadzono osadzanie i rozpuszczone 20 cmgorącego kwasu solnego, rozcieńczonym 1:1. Następnie filtr umyć ciepłą wodą, po czym 20 cmgorącego kwasu solnego, rozcieńczonym 1:1, i ponownie gorącą wodą.

Roztwór wlać wodę do 100 cm, dodać 50 cmstężonego kwasu solnego i około 3 g proszku żelaza. Szklanka serwowane jest strefą szybą i przywracanie spędzają na łaźni parowej w ciągu 30−45 min i uważają go wytrawny, jeśli duża część żelaza obecne w roztworze przed końcem filtrowania. Roztwór przesączono przez filtr średniej gęstości stożkowy kolby o pojemności 500−1000 cm. Roztwór przemywa się 4−5 razy kwasu solnego, rozcieńczonym 1:19 (około 150 cm).

Wytrącanie гидроокисей powtórzyć jeszcze dwa razy. Umyte pozostałości zaprawy na filtrze 60 cmgorącego kwasu solnego, rozcieńczonym 1:1, wprowadzając ją w porcjach po 20 cm. Po każdej porcji kwasu solnego filtr umyć ciepłą wodą. Przesącz zebrać do poprzedniego szklankę.

Roztwór przenosi się do stożkowy kolby o pojemności 500 cm, dodać 60 cmstężonego kwasu solnego i rozcieńczono wodą do 250 cm. Do roztworu dodać 2 g aluminium, kolbę zamknąć lejem z hydraulicznym pokrywą wypełnioną roztworem kwaśnego węglanu sodu. Należy stale obserwować pełnię napełniania leja roztworem kwaśnego węglanu sodu, aby uniknąć dostania się powietrza do kolby. Zawartość kolby ogrzewa się i gotować do rozpuszczenia aluminium, a następnie kolbę z roztworem odkleić z łaźni, dodać do niego 2−3 kawałki marmuru (około 5 g) lub przepuszczają prąd dwutlenku węgla, otrzymany w urządzeniu Kipp, a następnie lekko chłodzi się w powietrzu, po czym w płynącej wodzie do temperatury pokojowej. Schłodzoną kolby z roztworem zwalniają z lejka z migawką, do kolby dodać 2 g jodku potasu, 5 cmroztworu skrobi i miareczkującym 0,05 mol/dmroztworu jodu do niebieskiej kolorystyce.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 4).

4.3.2. Przywracanie четырехвалентного cyny do dwuwartościowego ołowiem

Podczas przywracania четырехвалентного cyny ołowiem do солянокислому roztworu cyny, znajdującego się w kolbie stożkowej o pojemności 500 cm, dodać 30 cmstężonego kwasu solnego i rozcieńczono wodą do 250 cm. W kolbie zanurza свинцовую płytę, zamknąć kolbę zwykłej lejkiem i ogrzewa się do łagodnego wrzenia, które obsługują w ciągu 60 min. Przy tym objętość roztworu w kolbie wspierają stałym dodatkiem ciepłej wody. Przed zakończeniem odzyskiwania zamykają kolby lejem z pokrywą wypełnioną kwaśnym углекислым sodu, i gotować jeszcze 10 min. Dalej robią dokładnie tak samo, jak w przypadku odzyskiwania aluminium. Miareczkującym, nie wyjmując z roztworu свинцовую płytę. Po ponownym zastosowaniu ołowianych płytek z nich trzeba za każdym razem robić nalot tlenków mechanicznie.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 4).

4.3.3. Przywracanie четырехвалентного cyny do dwuwartościowego фосфорноватистокислым sodu lub wapnia

Podczas przywracania четырехвалентного cyny фосфорноватистокислым sodu lub wapnia do солянокислому roztworu cyny, znajdującego się w kolbie o pojemności 500 cm, dodać 10 cmstężonego kwasu solnego i wody do 250 cm. Do roztworu dodać 1,5 g фосфорноватистокислого sodu lub wapnia i 0,03 g каломели. Kolbę stożkową zamykają z pokrywą wypełnioną kwaśnym углекислым sodu, roztwór gotować aż do całkowitego odbarwienia i potem jeszcze 5 min. Po ochłodzeniu roztworu analiza nadal, jak w przypadku odzyskiwania aluminium.

4.4. Przetwarzanie wyników

4.4.1. Ułamek masowy cyny () w procentach, oblicza się według wzoru

,

gdzie  — objętość roztworu jodu, zużyty do miareczkowania, cm;

 — stężenie masowe roztworu jodu, wyrażona w g/cmcyny;

 — masa zaczepu stopu r.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 4).

4.4.2. Bezwzględne różnice wyników równoległych definicji ( — konwergencji) nie powinny przekraczać dopuszczalnych wartości podanych w tabeli.1.

4.4.3. Bezwzględne różnice wyników analizy uzyskanych w dwóch różnych laboratoriach, lub dwóch analizy wyników uzyskanych w tym samym laboratorium, ale w różnych warunkach ( — powtarzalność) nie powinny przekraczać wartości podanych w tabeli.1.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 2, 4).

4.4.4. Kontrola analizy spędzają w Państwowym standardowych próbek (GUS) lub branżowym standardem próbek (CCA), lub według standardowych wzorców przedsiębiorstw (SOP) miedzi i stopów cynku, zatwierdzonych przez GOST 8.315, lub metodą dodatków, lub porównaniem wyników uzyskanych inną metodą, zgodnie z GOST 25086.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 4).

4.4.4.1−4.4.4.2. (Wyłączone, Zm. N 4).

5. FOTOMETRYCZNY METODA OZNACZANIA ZAWARTOŚCI CYNY Z ФЕНИЛФЛУОРОНОМ

5.1. Istota metody

Metoda polega na rozpuszczeniu próbki w atmosferze azotu lub kwasu azotowego i фтористоводородной kwasach, alokacji cyny na гидратированную dwutlenek manganu ze środowiska 2 mol/dmkwasu azotowego i na фотометрическом zarejestrował go w postaci kompleksu z фенилфлуороном w obecności askorbinowy i cytrynowego, korektory żelaza (III) i antymon i pomiarze gęstości optycznej malowane roztworu przy 510 nm.

5.2. Aparatura, odczynniki i roztwory

Фотоэлектроколориметр lub spektrofotometr.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461, rozcieńcza się 1:1, 2 mol/dmroztworu.

Kwas fluorowodorowy według GOST 10484.

Kwas siarkowy według GOST 4204 i rozcieńcza się 1:1, 1:4 i 2,5 mol/dmroztworu.

Kwas askorbinowy, roztwór 20 g/dm, świeżo przygotowane.

Kwas cytrynowy według GOST 3652, roztwór 200 g/dm, świeżo przygotowane.

Amoniakowa według GOST 3760.

Mangan азотнокислый, roztwór 50 g/dm.

Potas марганцовокислый według GOST 20490, roztwór 10 g/dm.

Wodoru nadtlenek według GOST 10929, roztwór 30 g/dm.

Żelatyna, roztwór 10 g/dm, świeże.

Aceton według GOST 2603.

Alkohol etylowy, ректификованный techniczny zgodnie z GOST 18300.

Фенилфлуорин, roztwór 0,5 g/dmw etanolu: 0,125 g odczynnika rozpuszcza się po podgrzaniu w zlewce o pojemności 100 cmdo 50 cmalkoholu etylowego z dodatkiem 2 cmkwasu siarkowego, rozcieńczonego 1:1. Roztwór ochłodzono, wlać w kolbie miarowej o pojemności 250 cm, dodać do etykiety etanolem i wymieszać. Roztwór przechowywać w ciemnym miejscu.

Cyny metalowy według GOST 860, marki O1.

Standardowe roztwory cyny

Roztwór A: 0,1000 g cyna rozpuszcza się w 10 cmstężonego kwasu siarkowego, roztwór ochłodzono, przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 1000 cm, dodać do etykiety 2,5 mol/dmroztworu kwasu siarkowego i wymieszać.

1 cmroztworu A zawiera 0,1 mg cyny.

Roztwór B: 25 cmstandardowego roztworu A cyny przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 250 cm, dodać do etykiety 2,5 mol/dmkwasu siarkowego i wymieszać.

1 cmroztworu B zawiera 0,01 mg cyny.

5.1, 5.2. (Zmodyfikowana wersja, Zm. N 4).

5.3. Przeprowadzenie analizy

5.3.1. Dla stopów zawierających krzem do 0,05%

Tuz stopu (tab.5) umieścić w zlewce o pojemności 250 cm, dodać 10 cmkwasu azotowego, rozcieńczonym 1:1 i rozpuszcza się po podgrzaniu.

Tabela 5

Gotowane roztwór do usuwania tlenków azotu i dodać wodą do objętości 50 cm. Dodać 5 cmroztworu азотнокислого manganu. Roztwór zobojętnia amoniakiem do pojawienia się osadu wodorotlenku miedzi, dodają 24 cmkwasu azotowego, rozcieńczonym 1:1, i wody do objętości 90 cm. Ogrzewa się prawie do wrzenia, dodać 10 cmroztworu nadmanganianu potasu i gotować przez 2 min. Po 30 min osad odsącza się na gęsty filtr i umyć szklankę i filtr 8−10 razy gorącą 2 mol/dmkwasu azotowego do zaniku niebieskiego zabarwienia азотнокислой miedzi.

Osad z rozszerzonego filtru przemyć wodą w szklance, w którym przeprowadzono osadzanie. Filtr przemyto 10 cmgorącego kwasu siarkowego, rozcieńczonego 1:4, zawierającej kilka kropel nadtlenku wodoru, a następnie wodą. Roztwór упаривают do białego dymu kwasu siarkowego. Do schłodzonego pozostałej przy zawartości cyny do 0,12% dodano 20 cm, a w przypadku masowego udziału cyny ponad 0,12% — 40 cm2,5 mol/dmkwasu siarkowego. Roztwór wlać zgodnie z tabelą w odpowiedni kolbie miarowej, wlać do kreski wodą i wymieszać.

W kolbie miarowej o pojemności 25 cmumieszcza się аликвотную część roztworu, dodać 2,5 mol/dmkwasu siarkowego zgodnie z tabelą i kolejno dodać, mieszając po dodaniu każdego odczynnika, 2 cmroztworu kwasu askorbinowego, 5 cmroztworu kwasu cytrynowego, 1 cmroztworu żelatyny, 3 cmacetonu, 2 cmroztworu фенолфлуорона dodać do kreski wodą i wymieszać. Przez 3 h mierzą gęstość optyczną roztworu przy 510 nm i kuwecie 1 cm Roztworu porównania służy roztworu kontrolnego doświadczenia.

5.3.2. W stopach zawierających krzem ponad 0,5%

Tuz o masie 1 g umieszcza się w platynową filiżanki, dodać 10 cmkwasu azotowego, rozcieńczonym 1:1, i 2 cmkwas fluorowodorowy i ogrzewać do rozpuszczenia. Następnie dodać 10 cmkwasu siarkowego, rozcieńczonego 1:1, i упаривают do białych oparów kwasu siarkowego. Resztę chłodzi, ścianki filiżanki płucze 5−7 cmwody i ponownie упаривают do oparów kwasu siarkowego. Resztę chłodzi, ścianki filiżanki płucze 20 cmwody, ogrzewać roztwór do rozpuszczenia osadu, wlać do szklanki o pojemności 250 cm, wlać wody do 50 cm, dodać 5 cmroztworu азотнокислого manganu, a następnie postępuje w sposób określony w pkt 5.3.1.

5.3.3. Tworzenie krzywej kalibracyjnej

W siedmiu z ośmiu szklanek o pojemności 50 cmumieszcza się 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0 i 7,0 cmstandardowego roztworu B, co odpowiada 0,01; 0,02; 0,03; 0,04; 0,05; 0,06 i 0,07 cmcyny, a następnie roztwór odparowano do sucha i chłodzi. Wszystkie szklanki, dodać 2,5 cm2,5 mol/dmkwas siarkowy, roztwór ogrzewano, dodać 2 cmroztworu kwasu askorbinowego, chłodzi się i postępują, jak podano w p. 5.3.1. Roztwór porównania służy roztwór nie zawierający cyny.

Na podstawie otrzymanych wartości gęstości optycznych i odpowiednio содержаниям cyny budują градуировочный wykres.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 4).

5.4. Przetwarzanie wyników

5.4.1. Ułamek masowy cyny () w procentach, oblicza się według wzoru

,

gdzie  — masa cyny, znaleziona w градуировочному grafikę, g;

 — objętość roztworu próbki, cm;

 — ilość аликвотной części roztworu próbki, cm;

 — masa zaczepu, r.

5.4.2. Bezwzględne różnice wyników równoległych definicji ( — konwergencji) nie powinny przekraczać dopuszczalnych wartości podanych w tabeli.1.

5.4.3. Bezwzględne różnice wyników analizy uzyskanych w dwóch różnych laboratoriach, lub dwóch analizy wyników uzyskanych w tym samym laboratorium, ale w różnych warunkach ( — powtarzalność) nie powinny przekraczać wartości podanych w tabeli.1.

5.4.2, 5.4.3. (Zmodyfikowana wersja, Zm. N 2, 4).

5.4.4. Kontrola dokładności analizy spędzają w Państwowym standardowych próbek (GUS) lub branżowym standardem próbek (CCA) lub według standardowych wzorców przedsiębiorstw (SOP) miedzi i stopów cynku, zatwierdzonych przez GOST 8.315, lub metodą dodatków, lub porównaniem wyników uzyskanych inną metodą, zgodnie z GOST 25086.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 4).

5.4.4.1−5.4.4.3. (Wyłączone, Zm. N 4).

6. ATOMOWEJ АБСОРБЦИОННЫЙ METODA

6.1. Istota metody

Metoda polega na rozpuszczeniu zawieszenia w mieszaninie kwasu azotowego i solnego kwasów lub, jeśli zawartość cyny w stopie mniej niż 0,2%, na wstępnym концентрировании cyny соосаждением na гидратированную dwutlenek manganu i pomiarach absorpcji atomowej cyny w płomieniu acetylen-powietrze, acetylen-podtlenek azotu lub wodór-powietrze za pomocą promieniowania o długości fali 286,3 lub 224,6 nm.

6.2. Aparatura, odczynniki i roztwory

Atomowej абсорбционный mas.

Lampa безэлектродная lub z katodą wnękową do cyny.

Kwas solny według GOST 3118 i rozcieńcza się 2:1, 1:1 i 5:100.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461 i rozcieńcza się 1:1 i 1:100.

Mieszanka kwasów: solnego, rozcieńczonym 1:1, i kwasu azotowego, rozcieńczonym 1:1, w stosunku 1:1.

Amoniakowa według GOST 3760.

Potas марганцовокислый według GOST 20490, roztwór 50 g/dm.

Mangan сернокислый według GOST 435, roztwór 80 g/dm.

Nadtlenek wodoru według GOST 10929.

Miedź metaliczna według GOST 859 z masowym udziałem cyny mniej niż 0,0005%.

Roztwór miedzi: 50 g miedzi rozpuszcza się w 350 cmmieszaniny kwasów, przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 500 cmi dodać do kreski wodą.

10 cmroztworu zawiera 1 g miedzi.

Cynk według GOST 3640 z masowym udziałem cyny mniej niż 0,0005%.

Roztwór cynku: 50 g cynku rozpuszczono w 250 cmmieszaniny kwasów, przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 500 cmi dodać do kreski wodą.

10 cmroztworu zawiera 1 g cynku.

Mangan według GOST 6008 z masowym udziałem cyny 0,0005%.

Roztwór manganu: 10 g manganu rozpuszczono w 40 cmstężonego kwasu azotowego, dodać 250 cmstężonego kwasu solnego, przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 1000 cmi dodać wodą do kreski.

10 cmroztworu zawiera 0,1 g manganu.

Cyna marki 01 GOST 860.

Standardowy roztwór cyny: 1 g cyny w postaci małych wiórów rozpuszcza się bez ogrzewania do 100 cmstężonego kwasu solnego. Dodać jeszcze 50 cmstężonego kwasu solnego i roztwór przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 1000 cm, dodać do etykiety kwasu solnego, rozcieńczonego 5:100, i wymieszać.

1 cmroztworu zawiera 1 mg cyny.

6.3. Przeprowadzenie analizy

6.3.1. Przy masowym udziale cyny od 0,2 do 3% tuz stopu o masie 2 g (przy masowym udziale cyny do 1%) lub 0,5 g (przy masowym udziale powyżej 1%) rozpuszcza się w szklance o pojemności 250 cmw 20 lub 10 cmmieszaniny kwasów. Po rozpuszczeniu roztwór przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać do kreski wodą, wymieszać i mierzą atomową wchłanianie cyny w анализируемом roztworze równolegle z rozwiązań do budowania krzywej kalibracyjnej i kontrolnej doświadczenia w płomieniu acetylen-powietrze lub acetylen-podtlenek azotu za pomocą promieniowania o długości fali 286,3 nm.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 3).

6.3.2. Przy masowym udziale cyny od 0,005 do 0,2% tuz stopu o masie zainstalowanej w zależności od masowego udziału cyny w tabeli.6, umieszcza się w wysokiej szklance o pojemności 600 cmi rozpuszcza się w mieszaninie kwasów tłuszczowych w ilości, jak podano w tabeli.6.

Tabela 6

Po rozpuszczeniu próbki roztwór rozcieńczono wodą do 200−300 cm, neutralizują amoniakiem do wystąpienia неисчезающей podczas mieszania osadu, następnie dodać odpowiednią ilość kwasu azotowego, rozcieńczonym 1:1, aż do jego rozpuszczenia (ph roztworu powinien być 2−3). Jeśli udział masowy manganu w stopie mniej niż 0,5%, do roztworu dodaje się 2,5 cmroztworu siarczanu manganu, ogrzewa się do wrzenia, dodać 3 cmroztworu nadmanganianu potasu i gotować 1 min. Roztwór pozostawiono 30 min, po czym osad przesączono na filtr średniej gęstości i przemywa się 5 razy kwasu azotowego, rozcieńczonym 1:100.

Osad przemyć w szklance, w którym przeprowadzono osadzanie i placek filtracyjny rozpuszczone 15 cmkwasu solnego, rozcieńczonego 2:1, a roztwór przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 25 cm, dodać do kreski kwasem solnym, rozcieńczonego 5:100, wymieszać i mierzą atomową wchłanianie cyny, jak określono w punkcie 6.3.1.

Pomiar przeprowadza się w płomień wodór-powietrze (zwłaszcza przy niższych stężeniach), acetylen-powietrze lub acetylen-podtlenek azotu przy długości fali 286,3 lub 224,6 nm.

6.3.3. Tworzenie krzywej kalibracyjnej

6.3.3.1. Przy masowym udziale cyny od 0,2 do 3% w sześciu z siedmiu wymiarów kolb o pojemności 100 cmśrodek 4,0; 6,0; 8,0; 10,0; 15,0 i 20,0 cmstandardowego roztworu cyny, co odpowiada 4,0; 6,0; 8,0; 10,0; 15,0 i 20,0 cmcyny.

Wszystkie kolby wlać roztwory miedzi i cynku w zależności od ich koncentracji w анализируемом roztworze próbki, dodać 5 cmmieszaniny kwasów, dodać kwasu solnego (5:100) do kreski i wymieszać.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 3).

6.3.3.2. Przy masowym udziale cyny od 0,005 do 0,2% w pięciu z sześciu szklanek o pojemności 600 cmpomiaru 0,5; 1,0; 2,0; 3,0 i 4,0 cmstandardowego roztworu cyny, co odpowiada 0,5; 1,0; 2,0; 3,0 i 4,0 mg cyny, w każdej zlewki dodać wody do objętości 200 cmi określają ph 2−3 roztworem kwasu azotowego i dalej robią, jak określono w punkcie 6.3.1.

6.3.3.3. Mierzą atomową wchłanianie cyny bezpośrednio przed i po pomiarze absorpcji cyny w анализируемом roztworze próbki. Na podstawie otrzymanych wartości budują градуировочный wykres.

6.4. Przetwarzanie wyników

6.4.1. Ułamek masowy cyny () w procentach, oblicza się według wzoru

,

gdzie  — stężenie cyny w анализируемом roztworze próbki, znaleziona w градуировочному grafikę, g/cm;

 — stężenie cyny w roztworze kontrolnej doświadczenia, znaleziona w градуировочному grafikę, g/cm;

 — zakres wymiarowy kolby dla roztworu próbki, cm;

 — masa zaczepu, g

.

6.4.2. Bezwzględne różnice wyników równoległych definicji ( — konwergencji) nie powinny przekraczać dopuszczalnych wartości podanych w tabeli.1.

6.4.3. Bezwzględne różnice wyników analizy uzyskanych w dwóch różnych laboratoriach lub dwóch analizy wyników uzyskanych w tym samym laboratorium, ale w różnych warunkach ( — powtarzalność) nie powinny przekraczać wartości podanych w tabeli.1.

6.4.2, 6.4.3. (Zmodyfikowana wersja, Zm. N 2, 4).

6.4.4. Kontrola dokładności analizy spędzają w Państwowym standardowych próbek (GUS) lub branżowym standardem próbek (CCA), lub według standardowych wzorców przedsiębiorstw (SOP) miedzi i stopów cynku, zatwierdzonych przez GOST 8.315, lub metodą dodatków, lub porównaniem wyników uzyskanych inną metodą, zgodnie z GOST 25086.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 4).

6.4.4.1−6.4.4.3. (Usunięty, Zm. N 4).