GOST 27981.2-88

• gost-279812-88.pdf (387.43 KiB)
  ГОСТ 27981.2-88

GOST 27981.2−88 Miedź o wysokiej czystości. Metoda chemiczno-atomowej-emisyjnego analizy

GOST 27981.2−88

Grupa В59

PAŃSTWOWY STANDARD ZWIĄZKU SRR

MIEDŹ O WYSOKIEJ CZYSTOŚCI

Metoda chemiczno-atomowej-emisyjnego analizy

Copper of high purity. Method of chemical-atomic-emission analysis

ОКСТУ 1709

Termin ważności od 01.01.1990
do 01.01.2000*
_______________________________
* Ograniczenia okresu ważności cięcie
za pomocą protokołu N 7−95 Międzypaństwowej Rady
normalizacji, metrologii i certyfikacji
(ИУС N 11, 1995 rok). — Uwaga producenta bazy danych.

DANE INFORMACYJNE

1. OPRACOWANY I PRZEDSTAWIONY przez Ministerstwo nieżelaznych ZSRR

WYKONAWCY:

A. M. Копанев, E. N. Gilbert, L. N. Шабанова, I. D. Denisowa, R. L. Buchbinder, B. M. Rogów, E. N. Гадзалов, I. I. Łabędź

2. ZATWIERDZONY I WPROWADZONY W życie Rozporządzeniem Państwowego komitetu ZSRR według standardów od 22.12.88 N 4443

3. Termin pierwszej kontroli — 1994 r.

Częstotliwość sprawdzania — 5 lat

4. WPROWADZONY PO RAZ PIERWSZY

5. ODNOŚNE REGULACJE-DOKUMENTY TECHNICZNE

Niniejszy standard określa chemiczno-atomowej-metoda określania emisji zanieczyszczeń w miedzi o wysokiej czystości w zakresie masowych akcji ·10%:

Metoda polega na rozpuszczeniu zawieszenia miedzi w mieszaninie kwasu solnego i nadtlenku wodoru, oddziale miedzi od zanieczyszczeń ekstrakcją di-2-этилгексилдитиофосфорной kwasem, uzyskanie koncentratu zanieczyszczeń na графитовом proszku z nośnikiem — хлористым sodu i analizy koncentratu atomowej эмиссионным metodą w łuku prądu stałego z fotograficzną rejestracją widma.

1. WYMAGANIA OGÓLNE

1.1. Ogólne wymagania dotyczące metody analizy i wymagania dotyczące bezpieczeństwa podczas wykonywania badań zgodnie z GOST 27981.0.

1.2. Ułamek masowy zanieczyszczeń w miedzi o wysokiej czystości określają równolegle w trzech навесках.

2. APARATURA, ODCZYNNIKI I ROZTWORY

Спектрограф kwarcowy średniej dyspersji typu HISZP-30 z трехлинзовой systemem oświetlenia lub спектрограф typu СТЭ-1.

Źródło prądu stałego do zasilania łuku, zapewniając napięcie 200−400 W i moc prądu do 12 A.

Спектропроектор.

Микрофотометр.

Elektromechaniczny wytrząsarka laboratoryjna lub urządzenie do mieszania płynów, np. typu ABW-4P.

Płytka elektryczna.

Elektryczne muflowy z termostatem zapewnia w nim odpowiednią temperaturę grzania 900−950 °C.

Wagi analityczne, laboratoryjne każdego typu 2-klasy dokładności z dokładnością ważenia zgodnie z GOST 24104*.
_______________
* Na terenie Federacji Rosyjskiej działa GOST 24104−2001. — Uwaga producenta bazy danych

Wagi techniczne dowolnego typu z dokładnością ważenia na konsolę paszporcie.

Waga skrętne dowolnego typu z dokładnością ważenia na konsolę paszporcie.

Ostrzałka do elektrod grafitowych.

Boks z ekologicznego szkła typu 8БП-1-SYSTEM do przygotowania próbek do spektralny analizy (lub innego typu).

Boks z ekologicznego szkła typu 2БП2-SYSTEM do chemicznego przygotowania próbek z oczyszczonym przez tkanki Петрянова powietrza (lub innego typu).

Akcesoria ze szkła organicznego do przygotowania próbek do spektralny analizy (podstawy grafitowych elektrod, szpatułki, набивалки, itp.).

Miski platyny według GOST 6563.

Szyby nabłonkowe.

Moździerz i tłuczek z szkła organicznego, lub moździerz агатовая, lub moździerze porcelanowe.

Szklanki фторопластовые z завинчивающимися lub притертыми pokrywami o pojemności 20−25 cm.

Miski выпарительные kwarcowy, lub фторопластовые, lub porcelany o pojemności 25 i 100 cm.

Elektrody grafitowe, rzeźbione z grafitowych prętów ОСЧ-7−3 o średnicy 6 mm, szlifowane na stożek o kącie przy wierzchołku 15° i zabaw o średnicy 1,5 mm na końcu.

Elektrody grafitowe o średnicy 6 mm z kanałem o głębokości 3 mm i średnicy 4 mm, rzeźbione z grafitowych prętów ОСЧ-7−3.

Grafit proszkowy według GOST 23463 marki ОСЧ-7−3.

Proszek grafitowy, otrzymany cięciem спектрально czystych grafitowych elektrod.

Lampa na podczerwień.

Płyty fotograficzne typu 1 i typu 2, które zapewniają normalne zaczernienia analitycznych linii i pobliskiego tła w widmie.

Szklanki N-1−100 THS według GOST 25336.

Szklanki W-1−1000 THS według GOST 25336.

Kolby stożkowe Kn-2−2000 THS według GOST 25336.

Lejek делительная VD-1−100 LDL według GOST 25336.

Lejek делительная VD-3−2000 LDL według GOST 25336.

Zlewki o pojemności 50 i 1000 cmGOST 1770.

Kolby pomiarowe 2−100−2, 2−200−2 według GOST 1770.

Pipety 4−2-1, 4−2-2, 5−2-2, 6−2-5, 6−2-10 według GOST 20292*.
________________
* Na terenie Federacji Rosyjskiej działają GOST 29169−91, GOST 29227−91-GOST 29229−91, GOST 29251−91-GOST 29253−91. — Uwaga producenta bazy danych.

Przedsiębiorca budowlany:

Dopuszcza się stosowanie фиксажных roztworów innego składu.

Aceton według GOST 2603.

Kwas azotowy szczególnej czystości według GOST 11125, rozcieńcza się 1:1.

Kwas solny szczególnej czystości według GOST 14261, rozcieńczone 1:1, 1:2,5; 1:10.

Nadtlenku wodoru o wysokiej czystości (stabilizowany produkt).

Sodu chlorek według GOST 4233, roztwór 40 g/dm.

Potas węglanem sodu dwutlenek według GOST 4332.

Potasu wodorotlenek według GOST 24363.

Гексан.

Kwas di-2-этилгексилдитиофосфорная (di-2-ЭГДТФК), woda oczyszczona.

Alkohol etylowy ректификованный techniczny zgodnie z GOST 18300.

Żelazo otrzymaną карбонильным sposób, ОСЧ-6−2.

Bizmut według GOST 10928* marki Ви00.
______________
* Na terenie Federacji Rosyjskiej działa GOST 10928−90. — Uwaga producenta bazy danych.

Kadm według GOST 1467* marki Кд0.
______________
* Na terenie Federacji Rosyjskiej działa GOST 1467−93. — Uwaga producenta bazy danych.

Kobalt według GOST 123* marki K0.
______________
* Na terenie Federacji Rosyjskiej działa GOST 123−98 (od 01.07.2009 działa GOST 123−2008). — Uwaga producenta bazy danych.

Dwutlenek krzemu według GOST 9428.

Mangan według GOST 6008* znaczki Panie 00 lub Mp 0.
______________
* Na terenie Federacji Rosyjskiej działa GOST 6008−90. — Uwaga producenta bazy danych.

Miedź według GOST 859* marki М0к.
______________
* Na terenie Federacji Rosyjskiej działa GOST 859−2001. — Uwaga producenta bazy danych.

Chrom według GOST 5905* marki Х00.
______________
* Na terenie Federacji Rosyjskiej działa GOST 5905−2004. — Uwaga producenta bazy danych.

Nikiel według GOST 849* marki Н0.
______________
* Na terenie Federacji Rosyjskiej działa GOST 849−97 (od 01.07.2009 działa GOST 849−2008). — Uwaga producenta bazy danych.

Cynk według GOST 3640* marki Ц0.
______________
* Na terenie Federacji Rosyjskiej działa GOST 3640−94. — Uwaga producenta bazy danych.

Standardowe próbki składu miedzi.

3. PRZYGOTOWANIE DO ANALIZY

3.1. Przygotowanie standardowych roztworów elementów w pkt 2.2.1 GOST 27981.1.

3.2. Przygotowanie składów standardowych roztworów

3.2.1. Przygotowanie roztworu 1

W kolbie miarowej o pojemności 100 cmpodawany 15 cmkwasu solnego, 2 cmstandardowych roztworów I kadmu, kobaltu i chromu, dostosowane wodą do kreski.

1 cmroztworu 1 zawiera 20 µg kadmu, kobaltu, chromu.

3.2.2. Przygotowanie roztworu 2

W kolbie miarowej o pojemności 100 cmpodawany 15 cmkwasu solnego, 5 cmroztworu 1 i dostosowane wodą do kreski.

1 cmroztworu 2 zawiera 1 µg kadmu, kobaltu, chromu.

3.2.3. Przygotowanie i certyfikacja syntetycznej mieszanki w pkt 2.2.3 GOST*
______________
* Zgodność z oryginałem. — Uwaga producenta bazy danych.

3.3. Przygotowanie próbek do porównania na podstawie grafitowym proszku z masowym udziałem chlorku sodu 4%

3.3.1. Przygotowanie grafitowym proszku, zawierający 4% chlorku sodu

9,600 g grafitowym proszek jest umieszczony w фторопластовую (lub z innego materiału) kielich o pojemności 100 cm, приливают 10 cmroztworu chlorku sodu i suszone mieszanka najpierw na płytce, a następnie pod promiennikiem podczerwieni. Otrzymaną mieszaninę miesza się w moździerzu w ciągu 1,5 h. Przechowywać mieszaninę w szczelnie zamkniętym фторопластовом (lub z innego materiału) szklance.

3.3.2. Przygotowanie podstawowego wzoru porównania (ZWZ)

Przygotowują podstawowy wzór porównania z masowym udziałem każdej z określonej zanieczyszczeń w 0,1%: w фторопластовую (lub z innego materiału) kielich o pojemności 100 cmumieszcza się 9,880 g grafitowym proszku i приливают kolejno na 10 cmstandardowych roztworów I żelaza, kadmu, kobaltu i bizmutu, niklu, cyny, manganu, chromu, cynku i 20 cmstandardowego roztworu krzemu. Выпаривание roztworów zanieczyszczeń na графитовом proszku wykonują pod lampą IR. Każdy kolejny domieszka wstrzykuje się w dobrze wysuszony grafitowy proszek. Po zakończeniu odparowaniu grafitowy proszek, zawierający zanieczyszczenia wprowadzone w postaci roztworów, wysuszyć do stałej masy i wymieszać w misce, a następnie w moździerzu w ciągu 1 h.

3.3.3. Przygotowanie próbek roboczych porównania (OS)

Próbki porównania (ОС1-ОС9) przygotowują spójne rozcieńczeniu ZWZ, a następnie każdego kolejnego SYSTEMU ogrzewaniem grafitowym proszkiem z masowym udziałem chlorku sodu 4%. Masowe udziału każdej z określonej zanieczyszczeń w SYSTEMIE (w procentach) i zaczepu dla uzyskania każdego SYSTEMU przedstawiono w tabeli.1. Te zawieszenia są umieszczone w moździerz, starannie перетирают w obecności alkoholu etylowego w ciągu 30 min i suszone pod promiennikiem podczerwieni.

Tabela 1

Próbki porównania przechowywać w szczelnie zamkniętych kubkach z ptfe lub z tworzywa sztucznego lub z innego materiału.

Wszystkie operacje przygotowania próbek do porównania spędzają w obudowie ze szkła organicznego, starannie wycierając ściany etanolem. Na jedno określenie zużywa 10 g alkoholu i 5 cmбязи.

3.4. Czyszczenie technicznej di-2-ЭГДТФК w pkt 2.2.5 GOST 27981.1.

3.5. Ustalenie objętości roztworu di-2-ЭГЛТФК*, niezbędnego do стехиометрической ekstrakcji
________________
* Zgodność z oryginałem. — Uwaga producenta bazy danych.

W делительную lejek pojemności 100 cmpodawany 20 cmstandardowego roztworu miedzi i 26 cmroztwór oczyszczonej di-2-ЭГДТФК, prowadzenie wydobycia miedzi w ciągu 15 min, oddzielają рафинат i określają w nim zawartość miedzi, dowolną metodą, np. atomowej абсорбционным w płomieniu acetylen-powietrze lub propan-butan-powietrze. 1 cmрафината musi zawierać 0,01−0,08 mg miedzi. Jeśli zawartość miedzi więcej, ponownie spędzić ekstrakcji, zmieniając odpowiednio (zmniejszenie lub zwiększenie) ilości używanego экстрагента.

Ustalenie objętości roztworu di-2-ЭГДТФК, niezbędnego do стехиометрической ekstrakcji, przeprowadza się jeden raz dla każdej partii экстрагента.

3.6. Rozpuszczanie próbek

Tuz frekwencyjnych analizowanego próbki miedzi o masie 1,000 g umieszcza się w zlewce o pojemności 100 cm. W celu usunięcia powierzchniowych zanieczyszczeń próbę umyć raz kwasu solnego, rozcieńczony 1:10, i dwukrotnie wodą. Grubym cylindrem o pojemności 25 cmdo szklanki wlać 12 cmkwasu solnego, serwowane szklankę szybą i wstrzykuje się pod szybę za pomocą pipety 3−5 cm30% roztworu nadtlenku wodoru. Przez 2−3 min po zakończeniu reakcji dodają jeszcze 3−5 cmnadtlenku. Po całkowitym rozpuszczeniu zawieszenia szklankę stawiają na płytki, zawartość jego powoli doprowadzamy do wrzenia. Przez 3−5 min szklankę z płytek łagodzi i chłodzi.

3.7. Oddział miedzi

Szkła ze szklanki sprzątają i roztwór ilościowo przenoszą w делительную lejek pojemności 100 cm, za pomocą 5−7 cmwody. W lejek podawany гексановый roztwór di -2-ЭГДТФК w zakresie określonym w pkt 3.5. Miedź ekstrahowano w ciągu 15−20 min. Рафинат oddzielają i przenoszą z powrotem do szklanki. Organiczny warstwa odrzucają, lejek przemyto acetonem, a następnie бидистиллятом. Рафинат zwracają się w lejek, dodają do niego 20 cmheksanu i wstrząsnąć w ciągu 3−5 min do usuwania resztek organicznych.

Рафинат oddzielają i przenoszą do filiżanki do odparowywania o pojemności 50 cm. Następnie dodać 100 mg grafitowym proszku z masowym udziałem chlorku sodu 4% roztworu i delikatnie odparować roztwór pod promiennikiem podczerwieni w temperaturze 80−100 °C.

Otrzymany sucha pozostałość stanowi koncentrat zanieczyszczeń, подвергаемый analizy.

3.8. Przeprowadzenie kontrolnego doświadczenia

Do zlewki o pojemności 100 cmwstrzykuje się grubym cylindrem 12 cmkwasu solnego i 12 cm30% roztworu nadtlenku wodoru. Roztwór ogrzewano na płytce do rozkładu nadtlenku i przenoszą się za pomocą 3−5 cmwody w filiżance do odparowywania o pojemności 50 cm. Dalej — w pkt 3.7.

Dopuszcza się przeprowadzenie kontrolnego doświadczenia z wykorzystaniem standardowego próbki składu miedzi, na przykład, CSW А1921Х (tylko dla elementów, których zawartość w poświadczają). Do tego Z analizują metodą.

3.9. Wypalanie elektrod

W celu usunięcia powierzchniowych zanieczyszczeń elektrody zapalić w łuku prądu stałego przy 12 A w ciągu 20 s. Czyszczenia odpaleniem poddaje się każdą parę elektrod bezpośrednio przed analizą, w tym w łuku elektrody z kanału jako anody, a elektroda, szlifowane na stożek, jako katody łuku.

4. PRZEPROWADZENIE ANALIZY

Każdy koncentrat otrzymany z frekwencyjnych analizowanego próbki lub po przeprowadzeniu kontroli doświadczenia, umieszcza się w kanał grafitowym elektrody o średnicy 4 mm i głębokości 3 mm. Od każdej zawieszenia próby nadziewane na dwie elektrody. W kanał takich grafitowych elektrod umieszczona każdy z próbek porównania ОС1-ОС9.

W ten sposób otrzymują: sześć elektrod z koncentraty próby, trzy elektrody z koncentraty kontrolnej doświadczenia i dwie elektrody z każdym z próbek porównania (ОС1, ОС2,… ОС9). Elektroda z koncentratu zanieczyszczeń lub wzorem porównania służy anodą (dolna elektroda). Katodą łuku jest grafitowy elektroda, szlifowane na stożek. Między elektrodami zapalają łuk prądu stałego moc 10 A. Widma robi na спектрографе. Pośrednia przysłona 5 mm. Szerokość szczeliny спектрографа 10 µm. Czas ekspozycji (aż do całkowitego wypalenia sodu) — 30 s. podczas ekspozycji odległość między elektrodami utrzymują równy 3 mm. Korzystają z kliszy fotograficznej spektralne: typ 1 dla rejestracji w zakresie długości fal do 300 nm; typ 2 — dla zakresu długości fal 300−220 nm.

Экспонированную фотопластинку wykazują, przemyto wodą, odnotowują, umyć pod bieżącą wodą przez 15 min i suszy.

5. PRZETWARZANIE WYNIKÓW

5.1. W każdej spektrogram fotometriruût zaczernienia analitycznej linii programowanego elementu (tab.2) i pobliskiego tła (minimalna czernieją obok analitycznej linią programowanego elementu z każdej strony, ale z tej samej we wszystkich widm wykonanych na jednej płycie) i obliczamy różnicę почернений . Dla każdej z trzech навесок liczą (i=1, 2, 3) jako średnia arytmetyczna z wartości otrzymanych z dwóch спектрограммам ; . W trzech wartości (=1, 2, 3), obliczając dla każdej próbki, znajdują średnia arytmetyczna . Od uzyskanych wartości średnich przechodzą do odpowiednich wartości logarytmów względnej intensywności , zgodnie z załącznikiem do GOST 9717.3. Według wartości i próbek porównania budują градуировочный wykres w układzie współrzędnych ().

Tabela 2

Według wartości do koncentratów frekwencyjnych analizowanego próbki znajdują w градуировочному grafiki wartości średniej masowego udziału określonych zanieczyszczeń w концентратах próby. Podobnie według wartości do koncentratów kontrolnej doświadczenia znaleźć wartość średnią masowego udziału określonych zanieczyszczeń w концентратах kontrolnej doświadczenia.

Ułamek masowy -th zanieczyszczeń w frekwencyjnych analizowanego próbie w procentach () obliczamy według wzoru

, (1)

gdzie  — masa zaczepu grafitowym proszku z masowym udziałem chlorku sodu 4% roztworu (kolektora), g;

 — masa zaczepu próbki miedzi, g;

 — wartość średniej masowego udziału zanieczyszczeń w концентратах analizowanych próbek, %;

 — wartość średniej masowego udziału zanieczyszczeń w koncentracie kontrolnej doświadczenia, %.

Wielkość nie powinna przekraczać ustalony dla metody dolna granica określonych wartości masowego udziału zanieczyszczeń. Nieprzestrzeganie tego warunku należy dokładnie stopniowo oczyścić pomieszczenie, miejsca pracy, stosowaną aparaturę, wymienić odczynniki, materiały, a następnie powtórzyć analizę.

Jeśli kontrolny doświadczenie przeprowadzono z wykorzystaniem standardowego próbki składu miedzi, ułamek masowy zanieczyszczeń w frekwencyjnych analizowanego próbie w procentach () obliczamy według wzoru

, (2)

gdzie  — poświadczam wartość masowego udziału określonego elementu w standardowej próbce, %.

Za ostateczny wynik analizy przyjmuje się średnią arytmetyczną z trzech definicji, z których każde zdobyte dwoma wymiarami.

5.2. Podczas kontroli zbieżności wyników równoległych definicji z trzech wartości , , , otrzymanych z dwóch спектрограммам każda, wykonanych dla trzech навесок frekwencyjnych analizowanego próby, wybierają największą i najmniejszą wartość, przechodzi od nich do wartości i za pomocą aplikacji GOST 9717.3 i znaleźć odpowiednie wartości masowego udziału zanieczyszczeń w próbie i .

Stosunek największej z trzech wyników równoległych definicji do najniższego z łatwowiernej prawdopodobieństwem =0,95 nie powinno przekraczać wartości dopuszczalnych odchyłek trzech wyników równoległych definicji.

Dla kilku wartości masowego udziału określonego elementu dopuszczalne rozbieżności wyników trzech równoległych definicji podano w tabeli.3.

Tabela 3

5.3. Przy porównaniu dwóch wyników analizy, z których każde zdobyte w trzech równoległych definicji, stosunek największych do najmniejszych rezultatów przy zaufania prawdopodobieństwa =0,95 nie powinno przekraczać wartości dopuszczalnej rozbieżności, przedstawionego w tabeli.3.

Dopuszczalne rozbieżności dla pośrednich wartości masowego udziału określonego elementu jest obliczana metodą interpolacji liniowej.

5.4. Poprawność wyników analizy kontrolują, wykorzystując standardowe próbki składu miedzi lub аттестованную mieszanka, w której poświadczam wartość masowego udziału każdego z określonych elementów różni się od masowego udziału tej pozycji w frekwencyjnych analizowanego próbie nie więcej niż 2 razy. Wynik analizy uważają za stosowne, jeśli rozbieżność abot masowego udziału określonego elementu i odpowiedniej poświadczającego wartości w standardowej próbce nie przekracza dopuszczalnych rozbieżności wyników analizy podanych w tabeli.3.

Dopuszcza się zastosowanie metody dodatków zgodnie z GOST 25086.