GOST 23859.3-79

• gost-238593-79.pdf (264.59 KiB)
  ГОСТ 23859.3-79

GOST 23859.3−79 Brązu żaroodporne. Metody oznaczania chromu (ze Zmianami N 1, 2)

GOST 23859.3−79

Grupa В59

MIĘDZYPAŃSTWOWY STANDARD

BRĄZU ŻAROODPORNE

Metody oznaczania chromu

Bronze fire resistance. Methods for the determination of chromium

ОКСТУ 1709

Data wprowadzenia 1981−01−01

Rozporządzeniem Państwowego komitetu ZSRR według standardów od 16 października 1979 r N 3937 termin wprowadzenia zainstalowana z 01.01.81

Ograniczenia okresu ważności cięcie za pomocą protokołu N 5−94 Międzypaństwowej Rady ds. standaryzacji, metrologii i certyfikacji (ИУС 11−12−94)

WYDANIE ze Zmianami N 1, 2, zatwierdzone w czerwcu 1985 roku, w marcu 1990 roku (ИУС 9−85, 7−90).


Niniejszy standard określa титриметрический i fotometryczny metody oznaczania chromu (przy masowym udziale go od 0,15 do 1,3%) w żaroodpornych stopów miedzi.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 2).

1. WYMAGANIA OGÓLNE

1.1. Ogólne wymagania dotyczące metody analizy — według GOST 25086−87 z dodatkiem GOST 23859.1−79, rozdz.1.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 2).

Титриметрический metoda oznaczania chromu

Metoda opiera się na utlenianie chromu (III) do chromu (IV) надсернокислым аммонием w сернокислой środowisku w obecności азотнокислого srebra jako katalizatora, odzyskiwania chromu (VI) nadmierną ilością soli Mohra i definicji nadmiaru żelaza (II) потенциометрическим miareczkowania roztworem двухромовокислого potasu lub roztworem nadmanganianu potasu z wizualnym ustanowienia końca miareczkowania.

2. APARATURA, ODCZYNNIKI I ROZTWORY

Potencjometr LPM-60 M lub inne podobne urządzenie.

Elektrody platynowe ЭТПЛ-01м.

Elektroda odniesienia ртутносульфатный, хлорсеребряный, bogaty каломельный lub wolframu.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461−77, rozcieńcza się 1:1.

Kwas fluorowodorowy według GOST 10484−78.

Kwas siarkowy według GOST 4204−77, rozcieńcza się 1:1 i 1:9 i 1 M roztwór.

Srebrny азотнокислое według GOST 1277−75, roztwór 0,6 g/dm.

Sód щавелевокислый według GOST 5839−77.

Amon надсернокислый według GOST 20478−75, roztwór 250 g/dm.

Sól tlenku żelaza i amonu podwójna siarczanu (sól Mohra) zgodnie z GOST 4208−72, 0,05 M i 0,01 M roztwory, przygotowany w następujący sposób: 19,6 lub 39,2 g soli Mohra rozpuszczone w małej ilości kwasu siarkowego, rozcieńczonego 1:9, i tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 1 dmaby uzyskać odpowiednio 0,05 M i 0,01 M roztworu i dodać do kreski tym samym kwasem.

Potas двухромовокислый według GOST 4220−75, 0,017 i 0,034 M roztwory; przygotowują z фиксанала lub w następujący sposób: 2,4518 g lub 4,9037 g двухромовокислого potasu rozpuszcza się w wodzie, roztwór tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 1 dmi dodać do kreski wodą 1 cm0,034 M roztworu odpowiada 0,001734 g chromu, a 1 cm0,017 M roztworu odpowiada 0,000867 g chromu.

Potas марганцовокислый według GOST 20478−75, 0,01 M i 0,02 M roztwór przygotowany z фиксанала lub w następujący sposób: 1,6 lub 3,2 g nadmanganianu potasu rozpuszczone w szklance o pojemności 500 cmdo 250 cmgotowane i schłodzone wody, dają odstać i przelewa się dekantację w kolbie o pojemności 1 dm. W szklance ponownie приливают 250 cmwody, dobrze wymieszać, bronią i ponownie декатируют roztwór do tej samej kolby. Roztwór w kolbie rozcieńczyć do kreski wodą, wymieszać, wlać w butelkę z ciemnego szkła i pozostawiono na 7−10 dzień. w ciemnym miejscu.

Instalacja masowego stężenia roztworu nadmanganianu potasu. 0,2 g щавелевокислого sodu, suszonych przy 100−105 °C, umieszcza się w stożkową kolby o pojemności 250 cm, dodać 100 cmgorąco (80−90 °C) wody, dodać 10 cm1 M roztworu kwasu siarkowego i miareczkującym roztworem nadmanganianu potasu przy ciągłym mieszaniu do pojawienia się слаборозового barwienia. Miareczkowanie najpierw odbywa się powoli, nie dodając kolejnych kropli, aż poprzednia całkowicie nie обесцветилась.

Współczynnik poprawki () roztworu nadmanganianu potasu obliczamy według wzoru

,

gdzie  — objętość roztworu nadmanganianu potasu, zużyty do miareczkowania, cm;

 — masa zaczepu щавелевокислого sodu, g;

0,0067002 — masa щавелевокислого sodu, odpowiadająca 1 cmdokładnie 0,02 M roztworu nadmanganianu potasu, r.

Masowe stężenie () roztworu nadmanganianu potasu obliczamy według wzoru

,

gdzie  — współczynnik zmiany;

0,001734 — masowe stężenie dokładnie 0,02 M roztwór nadmanganianu potasu w хрому.

Rozdz.2. (Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1, 2).

3. PRZEPROWADZENIE ANALIZY

3.1. Przy masowym udziale chromu od 0,15 do 1,3%.

Zawieszenia brązu o masie 2 g umieszcza się w platynową filiżanki, dodać 2−3 cmkwas fluorowodorowy, 20 cmkwasu azotowego i rozpuszcza się po podgrzaniu. Po rozwiązaniu ściany spłukać wodą, dodać 30 cmkwasu siarkowego, rozcieńczonego 1:1, i odparowano do momentu pojawienia się białego dymu kwasu. Resztę schłodzić, dodać 30−50 cmwody i rozpuszcza się po podgrzaniu. Roztwór umieścić w zlewce o pojemności 300 cm, rozcieńcza się wodą do 150 cmi wydzielają miedzi za pomocą elektrolizy przy sile prądu 1,5−2 A do odbarwienia roztworu. Elektrolit tłumaczą stożkowy kolby o pojemności 500 cm, wypłukać szklankę z wodą, roztwór rozcieńczono wodą do 300 cmi przemyto 10 cmroztworu азотнокислого amonu. Mieszaninę gotuje się do całkowitego zniszczenia nadmiaru надсернокислого amonu, który jest określony przez zaprzestania wydzielania się pęcherzyków tlenu. Roztwór ochłodzono, dodać z biurety 0,05 M roztwór soli Mohra, przy masowym udziale chromu do 0,5% lub 0,1 M, przy masowym udziale chromu powyżej 0,5% do przejścia żółty kolor na zielony i jeszcze 10 cmw nadmiar. Nadmiar soli Mohra miareczkującym 0,1 lub 0,02 M roztworu nadmanganianu potasu do momentu pojawienia się blado-fioletowe zabarwienie.

Przy потенциометрическом miareczkowaniu utlenianie chromu i wszystkie dalsze operacje przeprowadza się w szklance. Nadmiar soli Mohra miareczkującym потенциометрически 0,017 lub 0,034 M roztworem двухромовокислого potasu.

W obu przypadkach wskazania do оттитрованному roztworu dodaje objętość roztworu soli Mohra, równy objętości, który został dodany w miareczkowaniu próbki, i jest ustalane ponownie roztworem nadmanganianu potasu lub двухромового potasu, jak określono w

ыше.

3.2. Przy masowym udziale chromu od 0,4 do 1,3%.

Tuz brązu o masie 2 g umieszcza się w platynową filiżanki, dodać 2−3 cmkwas fluorowodorowy, 20 cmkwasu azotowego i rozpuszcza się po podgrzaniu.

Po rozwiązaniu ścianki filiżanki spłukać wodą, dodać 30 cmkwasu siarkowego, rozcieńczonego 1:1, i упаривают do momentu pojawienia się białego dymu kwasu siarkowego. Roztwór ochłodzono, płucze ścianki filiżanki 3−5 cmwody i ponownie powtórzyć упаривание do momentu pojawienia się białego dymu kwasu siarkowego.

Resztę schłodzić, dodać 30−50 cmwody i rozpuszcza się po podgrzaniu.

Roztwór tłumaczą stożkowy kolby o pojemności 500 cm, płucze kubek z wodą, roztwór rozcieńczono wodą do 300 cm, приливают 10 cmroztworu азотнокислого srebra i 10 cmroztworu надсернокислого amonu. Mieszaninę gotuje się do całkowitego zniszczenia nadmiaru надсернокислого amonu, który jest określony przez zaprzestania wydzielania się pęcherzyków tlenu. Roztwór ochłodzono, dodać z biurety 0,1 M roztwór soli Mohra do przejścia zielonkawo-żółty kolor jasno-niebieski i jeszcze 10 cmw nadmiar.

Nadmiar soli Mohra miareczkującym 0,02 M roztworu nadmanganianu potasu do momentu pojawienia się fioletowe zabarwienie.

Przy потенциометрическом miareczkowaniu utlenianie chromu i wszystkie dalsze operacje przeprowadza się w szklance. Nadmiar soli Mohra miareczkującym потенциометрически 0,034 M roztworem двухромовокислого potasu.

W obu przypadkach indukcji do оттитрованному roztworu dodaje objętość roztworu soli Mohra, równy objętości, który został dodany w miareczkowaniu próbki, i jest ustalane ponownie roztworem nadmanganianu potasu lub двухромового potasu, jak wyżej.

Rozdz.3. (Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1).

4. PRZETWARZANIE WYNIKÓW

4.1. Ułamek masowy chromu () w procentach, oblicza się według wzoru

,

gdzie  — objętość roztworu двухромовокислого lub nadmanganianu potasu, zużyty na miareczkowanie 10 cmsoli Mohra, cm;

 — objętość roztworu двухромовокислого lub nadmanganianu potasu, zużyty na miareczkowanie nadmiaru soli Mohra, cm;

 — stężenie masowe roztworu двухромовокислого lub nadmanganianu potasu w хрому, g;

 — masa zaczepu, r.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1, 2)

.

4.2. Rozbieżności wyników trzech równoległych definicji nie powinny przekraczać wartości dopuszczalnych odchyłek ( — wskaźnik zbieżności), które oblicza się według wzoru

,

gdzie  — udział masowy chromu, %.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 2).

4.3. Rozbieżności w wynikach badań uzyskanych w dwóch różnych laboratoriach, lub dwóch analizy wyników uzyskanych w tym samym laboratorium, ale w różnych warunkach ( — wskaźnik powtarzalności), nie powinny przekraczać wartości, które oblicza się według wzoru

,

gdzie  — udział masowy chromu, %.

4.4. Kontrola dokładności wyników analizy odbywa się w Państwowym standardowych próbek żaroodpornych (хромистых) brąz lub porównania wyników uzyskanych atomowej абсорбционным metodą, zgodnie z GOST 25086−87.

4.5. Metodę stosuje się przy różnicach w ocenie jakości żaroodporne brąz.

4.3−4.5. (Wprowadzone dodatkowo, Zm. N 2).

Fotometryczny metoda oznaczania chromu

Metoda opiera się na edukacji chromu (VI) z дифенилкарбазидом pomalowanego na kolor fioletowy kompleksu i pomiarze gęstości optycznej otrzymanego roztworu.

5. APARATURA, ODCZYNNIKI I ROZTWORY

Фотоэлектроколориметр lub spektrofotometr.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461−77, rozcieńcza się 1:1.

Kwas siarkowy według GOST 4204−77, rozcieńcza się 1:1 i 1:4.

Kwas fluorowodorowy według GOST 10484−78.

Kwas ортофосфорная według GOST 1497−84.

Mieszanka kwasów: do 50 cmwody, dodać 40 cmkwasu siarkowego i 40 cmортофосфорной kwasu.

Srebrny азотнокислое według GOST 1277−75, roztwór 4 g/dm.

Amon надсернокислый według GOST 20478−75, roztwór 80 g/dm.

Potas двухромовокислый według GOST 4220−75.

Alkohol etylowy ректификованный według GOST 18300−87.

Дифенилкарбазид, roztwór 1,5 g/dm: 0,15 g odczynnika umieszcza się w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać 15 cmalkoholu etylowego, pozostawić na 5−10 min, ogrzewać do rozpuszczenia, dodać do kreski wodą i wymieszać.

Standardowe roztwory chromu

Roztwór A: g 0,283 двухромовокислого potasu, uprzednio wysuszonego przy 140−150 °C, rozpuszcza się w wodzie, roztwór przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 500 cm, do etykiety dodać wody i wymieszać.

1 cmroztworu A zawiera 0,0002 g chromu.

Roztwór B: 10 cmroztworu A przeszkadza w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać wodą do kreski i wymieszać.

1 cmroztworu B zawiera 0,00002 g chromu.

Rozdz.5. (Zmodyfikowana wersja, Zm. N 2).

6. PRZEPROWADZENIE ANALIZY

6.1. Tuz brązu o masie 0,25 g umieszcza się w platynową filiżanki, dodać 10 cmkwasu azotowego, 1−2 cmkwas fluorowodorowy i rozpuszcza się po podgrzaniu. Po rozpuszczeniu roztwór schłodzić, dodać 5 cmkwasu siarkowego (1:1) i упаривают przed rozpoczęciem zaznaczania białego dymu kwasu siarkowego. Kubek chłodzi, rozpuszczone sole w 30−40 cmgorącej wody po podgrzaniu. Roztwór przenosi się do zlewki o pojemności 250−300 cm, dodać 10 cmgotowane kwasu azotowego (1:1), wlać wodę do 150 cmi spędzają elektroliza, jak określono w GOST 23859.1−79.

Przy masowym udziale chromu w brązie do 0,4% elektrolit odparować do objętości 70−80 cm, przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 100 cmi do etykiety dodać wodą. Przy masowym udziale chromu powyżej 0,4% elektrolit przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 250 cmi do etykiety dodać wodą. W zależności od masowego udziału chromu wybierają аликвотную część roztworu (patrz tabela) i umieścić w zlewce o pojemności 100 cm.

Roztwór odparowano do zaznaczenia białego dymu kwasu siarkowego, chłodzi, sól rozpuszcza się w 5 cmwody. Następnie dodać 20 cmmieszaniny kwasów, 1 cmroztworu азотнокислого srebra, 5 cmroztworu надсернокислого amonu, roztwór ogrzewano i gotować przez 3−5 minut, aż do całkowitego rozkładu надсернокислого amonu.

Ochłodzony roztwór przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać wody do objętości 60 cm, 15 cmroztworu дифенилкарбазида, wlać wodą do kreski i wymieszać.

Raz zmierzyć gęstość optyczną roztworu na фотоэлектроколориметре z żółto-zielonym nd lub na spektrofotometrze przy 546 nm w kuwecie o grubości chłonnego warstwy 1 cm*. Jako roztwór porównania korzystają z roztworu kontrolnego doświadczenia.
________________
* Tekst jest zgodny z oryginałem. — Uwaga «KODEKS».

6.2. Tworzenie krzywej kalibracyjnej

W pięciu z sześciu szklanek o pojemności 100 cmumieszczone 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 i 5,0 cmstandardowego roztworu B chromu. Wszystkie szklanki dodać na 1 cmkwasu siarkowego (1:4) i dwukrotnie odparowano do momentu pojawienia się białego dymu kwasu siarkowego. Sól rozpuszcza się w 5 cmwody, dodać 20 cmmieszaniny kwasów i dalej robią, jak podano w p. 5.3.1.

Jako roztwór porównania używać roztwór, nie zawiera chromu.

Rozdz.6. (Zmodyfikowana wersja, Zm. N 2).

7. PRZETWARZANIE WYNIKÓW

7.1. Ułamek masowy chromu () w procentach, oblicza się według wzoru

,

gdzie  — udział masowy chromu, znaleziona w градуировочному grafikę, g;

 — masa zaczepu próby, odpowiednia аликвотной części roztworu, r.

7.2. Rozbieżności wyników trzech równoległych definicji nie powinny przekraczać wartości dopuszczalnych odchyłek ( — wskaźnik zbieżności), które oblicza się według wzoru

,

gdzie  — udział masowy chromu w stopie, %.

7.3. Rozbieżności w wynikach badań uzyskanych w dwóch różnych laboratoriach, lub dwóch analizy wyników uzyskanych w tym samym laboratorium, ale w różnych warunkach ( — wskaźnik powtarzalności), nie powinny przekraczać wartości, które oblicza się według wzoru

,

gdzie  — udział masowy chromu w stopie, %.

7.4. Kontrola dokładności wyników analizy spędzają w Państwowym standardowych próbek żaroodpornych (хромистых) brąz zgodnie z GOST 25086−87.

Rozdz.7. (Zmodyfikowana wersja, Zm. N 2).