GOST 1652.9-77

• gost-16529-77.pdf (405.84 KiB)
  ГОСТ 1652.9-77

GOST 1652.9−77 Stopy miedzi i cynku. Metoda oznaczania siarki (ze Zmianami N 1, 2, 3)

GOST 1652.9−77

Grupa В59

PAŃSTWOWY STANDARD ZWIĄZKU SRR

STOPY MIEDZI I CYNKU

Metody oznaczania siarki

Copper-zinc alloys.
Methods for the determination of sulphur

ОКСТУ 1709

Data wprowadzenia 1978−07−01

DANE INFORMACYJNE

1. OPRACOWANY I PRZEDSTAWIONY przez Ministerstwo nieżelaznych ZSRR

DEWELOPERZY

J. F. Шевакин, M. B. Таубкин, A. A. Немодрук, N.W.Егиазарова (kierownik tematu), I. A. Worobjow

2. ZATWIERDZONY I WPROWADZONY W życie Rozporządzeniem Państwowego komitetu standardów Rady Ministrów ZSRR od 27.04.77 N 1062

3. W ZAMIAN GOST 1652.9−77

4. ODNOŚNE REGULACJE-DOKUMENTY TECHNICZNE

5. Rozporządzenie Gosstandartu od 28.12.92 N 1525 ograniczenie terminu ważności

6. REEDYCJA (lipiec 1997 r.) ze Zmianami N 1, 2, zatwierdzone w październiku 1981 r., listopadzie 1987 r., grudniu 1992 r. (ИУС 12−81, 2−88, 3−93)


Niniejszy standard określa йодометрический, титриметрический metoda i metoda z zastosowaniem automatycznych i półautomatycznych analizatorów (przy masowym udziale siarki od 0,001 do 0,05%) do miedzi i stopów cynku według GOST 15527, GOST 17711 i GOST 1020.
Jest dozwolone przeprowadzić oznaczania siarki w miedzi i stopów cynku wg ISO 7266* (patrz załącznik).
________________
* Dostęp do międzynarodowych i zagranicznych dokumentów, o których mowa jest tu i dalej w tekście, można uzyskać, klikając w link na stronę shop.cntd.ru. — Uwaga producenta bazy danych.


(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 2, 3).

1. WYMAGANIA OGÓLNE

1.1. Ogólne wymagania dotyczące metody analizy — według GOST 25086 z dodatkiem w pkt 1.1 GOST 1652.1.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 2).

2a. Йодометрический титриметрический metoda

2a.1. Istota metody

Metoda opiera się na spalaniu próbki w prądzie tlenu przy 1000−1200°C, przejęcia wydzielającego się dwutlenku siarki i miareczkowaniu powstałej siarkę kwasu roztworem jodu w obecności wskaźnika skrobi.

2a, 2a.1. (Wprowadzony dodatkowo, Zm. N 2).

2. APARATURA, ODCZYNNIKI I ROZTWORY

Instalacja do oznaczania zawartości siarki (patrz rysunek).

Instalacja do oznaczania zawartości siarki

Instalacja składa się z następujących elementów: butli z tlenem 1, wyposażonego w reduktorem ciśnienia zaworem 2 (dla regulacji prędkości dostarczania tlenu do pieca); słoiki Tiszczenko 3 z промывным roztworem; поглотительной słoiki 4, zawierający stężony kwas siarkowy; kolumna 5 do osuszania tlenu, zawierające w dolnej części suchy chlorek wapnia, następnie warstwę szkła lub zwykłej waty i w górnej części sucha żrąca cali lub suchej soda kaustyczna; trójdrogowego żurawia 6 do regulacji prędkości przepuszczalność tlenu; porcelanowe rurki 7 długość 650−750 mm średnicy 15−20 mm. Długość rury powinna być taka, aby jej końce wystawały z pieca nie mniej niż 180−200 mm. Rury przed użyciem musi być прокалена za 1100−1200°c w atmosferze tlenu; termostatu 8 do utrzymania odpowiedniej temperatury w piecu, składającego się z platynowo-платинородиевой termopary i galwanometru; poziomej elektrycznego pieca rurowego 9 podatny na nagrzewanie do 1100−1200°C; odpylacza 10, wypełnione watą szklaną; двухходового żurawia 11; biurety 13; поглотительного urządzenia 12, składającego się z dwóch równych naczyń połączonych szklanymi poprzecznie. Lewy naczynie jest абсорбционным, w dolnej jego części znajduje się zawór do spuszczania po zakończeniu analizy оттитрованной поглотительной płynu. W prawym naczynia wlać płyn, który służy do kontroli.

Porcelanowe nieszkliwione łódeczki długości 70−130 mm, szerokości 7−12 mm i wysokości 5−10 mm. Łódeczki powinny być прокалены za 1100−1200°c w atmosferze tlenu w ciągu 10 min.

Jod 0,0005 mol/dmroztworu; jest przygotowany w następujący sposób: 0,126 g metalicznego jodu, oczyszczonego возгонкой, przenosi się do małej kolby, z korkiem, w której wcześniej umieszcza się 2 g jodku potasu i 5−10 cmwody. Zawartość kolby często wstrząsnąć do całkowitego rozpuszczenia jodu, a następnie roztwór przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 1 dmi rozcieńczono wodą do kreski. Roztwór zachowują w склянке z ciemnego szkła.

Masowe stężenie roztworu jodu , wyrażoną w g/cmsiarki, obliczamy według wzoru

,

gdzie  — masa zawieszenia standardowego próbki, g;

 — udział masowy siarki w standardowej próbce, %;

 — objętość roztworu jodu, zużyty do miareczkowania, cm.

Standardowy wzór do ustalenia trybu pracy instalacji. Wykorzystują Państwowe standardowe próbki stali: GUS 716−84п, GUS 1557−83п, GUS 1640−83п, GUS 888−84п, GUS 1416−82п lub niklem; GUS 1862−80, GUS 1862−85п, GUS 1498−83п, GUS 1609−85п.

Miedź marki М0к według GOST 859 w postaci wiórów.

Skrobia rozpuszczalna według GOST 10163, 10 g/dmroztworu.

Potasu jodku według GOST 4232.

Potasu hydrat tlenku (kali żrąca) roztwór 400 g/dm.

Sodu nawilżają tlenku według GOST 4328.

Potas марганцовокислый według GOST 20490, roztwór 40 g/dm.

Kwas siarkowy według GOST 4204.

Potasu chlorek, bezwodny kaolinu.

Roztwór промывной; jest przygotowany w następujący sposób: 40 g nadmanganianu potasu rozpuszczone w 40% roztworze wodorotlenku potasu.

Przed przystąpieniem do analizy cała instalacja musi być sprawdzona na szczelność przy 1100−1200°C, do czego łączą cały przyrząd z balonu, otwierają zawór trójdrożny zawór na powietrze, delikatnie odkrywają butla i przepuszczają tlen z prędkością 20−30 baniek na minutę. Żurawia 6 wyłaczają tak, aby tlen trafił do mikrofalowa i zamknąć kran 11. Przez 2−3 min musi się skończyć wydzielanie pęcherzyków w oczyszczalni склянках 3 i 4, czeka jeszcze 5−7 min i, jeśli pęcherzyki więcej nie wyróżniają się, instalację uważają, że jest szczelna.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 2, 3).

3. PRZEPROWADZENIE ANALIZY

3.1. Tuz тонкоизмельченного stopu o masie 2,5 g umieszcza się w porcelanową łódkę i dodaje wióry miedzi 0,3 g. Zbiera całą instalację, jak pokazano na rysunku, a następnie sprawdzają obecność lotnych substancji redukujących w сжигательной słuchawce. Do tego oba naczynia поглотительного urządzenia 12 wlać 50 cmwody i po 10 cmroztworu skrobi, приливают z biurety w oba naczynia kilka kropli roztworu jodu do pojawienia się słabo-niebieskiej kolorystyce, rozgrzać piekarnik do 1080−1100°C i przepuszczają tlen z prędkością 40−50 baniek na minutę.

Jeśli po 4−5 min zabarwienie roztworu w поглотительном naczyniu zniknie, to pokazuje się na wybór w słuchawce regeneracyjnych gazowych substancji reagujących z jodem. W tym przypadku, nie rezygnuje prądu tlenu, приливают do roztworu w lewym zbiorniku jeszcze kilka kropli roztworu jodu, aż lekko niebieskie zabarwienie roztworu pozostanie niezmieniona i równej intensywności zabarwienia kontrolnej doświadczenia w prawym zbiorniku. Następnie wyjąć zatyczkę z rurki (od strony butli z tlenem) i umieszcza się w słuchawkę łódkę z wysokosci próbki za pomocą długiego drutu haczyka w środku pieca (w najbardziej ogrzewanego obszaru). Słuchawkę natychmiast zamknąć korkiem i produkują spalanie próbki.

Gdy pochodzące z pieca w поглотительный naczynie gazy zaczynają discolor roztwór jodu w dolnej części naczynia do absorpcji, приливают roztwór jodu z taką prędkością, aby niebieska barwa roztworu nie zniknęła podczas spalania. Przy osłabieniu intensywności zabarwienia w поглотительном roztworze приливание roztworu jodu zwalniają i zatrzymują się w momencie, gdy lekko niebieskie zabarwienie roztworu w lewym zbiorniku pozostaje stała i równa co do intensywności zabarwienia roztworu kontrolnego w prawym zbiorniku. Po tym przepuszczają tlen w ciągu 1 min, i, jeśli zabarwienie roztworu nie zniknie, to spalanie uważa za zakończoną. Przy określaniu zawartości siarki należy przeprowadzać w tym samym dniu kontrolny doświadczenie, aby wprowadzić zmiany. W tym celu łódkę zapalić z 0,3 g miedzi. Poprawka na listę doświadczenie nie powinna być większa niż 0,2−0,3 cmroztworu jodu.

3.2. (Usunięty, Zm. N 2).

4. PRZETWARZANIE WYNIKÓW

4.1. Ułamek masowy siarki w procentach, oblicza się według wzoru

,

gdzie  — objętość roztworu jodu, zużyty na miareczkowanie próbki, cm;

 — objętość roztworu jodu, zużyty do miareczkowania roztworu kontrolnego doświadczenia cm;

 — stężenie masowe roztworu jodu, wyrażona w g/cmsiarki;

 — masa zaczepu stopu r.

4.2. Bezwzględne różnice wyników równoległych definicji ( — konwergencji) nie powinny przekraczać dopuszczalnych wartości podanych w tabeli.

4.2 a. Bezwzględne różnice wyników analizy uzyskanych w dwóch różnych laboratoriach, lub dwóch analizy wyników uzyskanych w tym samym laboratorium, ale w różnych warunkach ( — powtarzalność) nie powinny przekraczać wartości podanych w tabeli.

4.2, 4.2 a. (Zmodyfikowana wersja, Zm. N 2, 3).

4.2 b. Kontrola dokładności analizy spędzają w Państwowym standardowych próbek (GUS) lub branżowym standardem próbek (CCA), lub według standardowych wzorców przedsiębiorstw (SOP) stali, niklu i stopów miedzi i stopów cynku, zatwierdzonym zgodnie z GOST 8.315, zgodnie z GOST 25086.


(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 3).

4.3. W przypadku konfliktu używana jest metoda z zastosowaniem automatycznych analizatorów.

(Wprowadzony dodatkowo, Zm. N 1).

5. METODA Z ZASTOSOWANIEM AUTOMATYCZNYCH I PÓŁAUTOMATYCZNYCH ANALIZATORÓW

5.1. Istota metody

Metoda opiera się na analizie siarki za pomocą automatycznego i półautomatycznego analizatora, zapewniającego spalanie zawieszenia próbki stopu w prądzie tlenu przy 1000−1200°C, przejęcia powstałego dwutlenku siarki roztworu utleniacza i określaniu siarki w zależności od typu analizatora кондуктометрическим, кулонометрическим, амперометрическим metodami pomiaru absorpcji molekularnej paski dwutlenku siarki w podczerwieni widma.

5.2. Aparatura

Automatyczny lub półautomatyczny analizator typu AS-7932. Dopuszcza się stosowanie innych rodzajów automatycznych lub półautomatycznych analizatorów, zapewniających określoną dokładność analizy.

5.3. Przeprowadzenie analizy

Oznaczanie masowego udziału siarki prowadzone według metody przewidzianej dla danego typu narzędzia, za pomocą podziałki Państwowe standardowe próbki stali, na przykład, zestaw zawierający GUS 716−84п, GUS 164−84п, GUS 888−84п, GUS 1377−82п, GUS 1416−82п lub stopów niklu: GUS 1862−80, GUS 1498−83п, GUS 1609−85п.

5.1−5.3. (Wprowadzone dodatkowo, Zm. N 2).

5.4. Bezwzględne różnice wyników równoległych definicji ( — konwergencji) nie powinny przekraczać dopuszczalnych wartości podanych w tabeli (patrz p. 4.2).

5.5. Bezwzględne różnice wyników analizy uzyskanych w dwóch różnych laboratoriach, lub dwóch analizy wyników uzyskanych w tym samym laboratorium, ale w różnych warunkach ( — powtarzalność) nie powinny przekraczać wartości podanych w tabeli (patrz p. 4.2).

5.4, 5.5. (Zmodyfikowana wersja, Zm. N 2, 3).

5.6. Kontrola dokładności analizy spędzają w Państwowym standardowych próbek (GUS) lub branżowym standardem próbek (CCA), lub według standardowych wzorców przedsiębiorstw (SOP) stali, niklu i stopów miedzi i stopów cynku, zatwierdzonym zgodnie z GOST 8.315, zgodnie z GOST 25086.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 3).

APLIKACJA (jest to zalecane). ISO 7266−84 Miedź i stopy miedzi. Oznaczanie siarki. Титриметрический metoda z spalaniem

APLIKACJA
Zalecana

1. Zakres zastosowania

Standard określa титриметрический metoda oznaczania siarki w miedzi i jej stopach z spalaniem próby.

Metoda ma zastosowanie przy masowym udziale siarki bardziej 0,010%.

2. Istota metody

Spalają tuz próby tlenu w 1250 °C. Pochłaniają powstałe przy spalaniu gazy rozcieńczonym roztworem nadtlenku wodoru. Miareczkującym tworzy kwas siarkowy боратом sodu w obecności roztworu mieszanego wskaźnika metylowego czerwieni i błękitu metylenowego.

3. Odczynniki

Podczas analizy wykorzystują odczynniki kwalifikacji cz. d. a. i wody destylowanej lub dejonizowanej.

3.1. Nadtlenek wodoru, roztwór 3 g/dm.

Rozcieńcza się 10 cmnadtlenku wodoru (30% masy) do 1000 cmwody.

3.2. Kwas siarkowy, roztwór 0,0025 mol/dm.

Rozcieńczony 14 cmkwasu siarkowego (g/cm) do 1000 cm. Następnie rozcieńczono 10 cmtego roztworu do 1000 cm.

3.3. Boran sodu, roztwór standardowy

Rozpuszczone 1,1895 g бората sodu (NaBO·10H) w wodzie i rozcieńczyć do kreski w wymiarowy kolbie o pojemności do 1000 cm.

1 cmstandardowego roztworu zawiera 100 g siarki.

3.4. Wskaźnik mieszany

Rozpuszczone 0,120 g metylowego czerwonego i 0,080 g błękitu metylenowego w 100 cmetanolu.

4. Aparatura

Zwykły laboratoryjna aparatura z dodatkiem.

4.1. Biureta 25 cmz ceną podziału 0,05 cm.

4.2. Aparatura do oznaczania siarki (cholera.1), składający się z następujących części

Aparatura do oznaczania siarki

Cholera.1

,  — rury do oczyszczania gazu;  — барботерная rurka;  — wyjściowy tap;
 — regulator ciśnienia i przepływomierz;  — poduszka sprzęgło;  — wężownica chłodząca;
 — piec do spalania;  — mercurial migawka i zacisk rury;
 — двухходовый z kranu;  — pojemność buforowa dla wyrównania ciśnienia;  — rurka do spalania

4.2.1. Tlenowa słoik z regulatorem ciśnienia i przepływomierzem . Tlen nie może zawierać siarki.

4.2.2. Rurki do oczyszczania gazu (i ). Rurka wypełniona azbestem, taktujący wodorotlenek sodu. Dolna część rurki w trzech czwartych wysokości wypełniona пятиокисью fosforu. Te dwie substancje są podzielone korkiem z waty szklanej.

4.2.3. Dwubiegowy kran z rurkami o średnicy 3−4 mm, umożliwiający tlenu zachowywać się w słuchawkę do spalania i gazów, wyróżniają się podczas spalania, zachowywać się w słuchawkę-płuczki .

4.2.4. Mercurial migawka z równowagi склянкой i bezpieczeństwa rurką. Poziom rtęci z pomocą równowagi słoiki należy ustawić w taki sposób, aby w przypadku izolacji przy otwartym kranie roztwór z probówki do spalania postępował z prędkością 2,5 dm/min Przy otwartym kranie powstaje nadciśnienie i mercurial migawka pracuje, aż do osiągnięcia normalnego ciśnienia.

4.2.5. Pojemność buforowa dla wyrównania ciśnień.

4.2.6. Rurka do spalania wykonana ze непористого żaroodpornego materiału, w której umieszcza się łódka z próbką do spalania.

4.2.7. Łódka do spalania, wstępnie прокаленная w 1250 °C w prądzie tlenu.

4.2.8. Rg mikrofalowa , zdolną utrzymać temperaturę ogrzewanej części rurki do spalania 1250 °C, z metalowym chłodzonej głowicą dla rur do spalania (cholera.3).

4.2.9. Szklana выводная rury o tej samej średnicy, co i rurka do spalania , połączona z rurką do spalania gumy sprzęgłem .

4.2.10. Chłodzone wodą wężownica do chłodzenia gazów wydzielających się podczas spalania.

4.2.11. Elastyczne rury z tworzyw sztucznych dla wszystkich stałych związków.

4.3. Urządzenie do pochłaniania gazów, składający się z następujących części (cholera.1 i 2).

Urządzenie do pochłaniania gazów

Cholera.2

Cholera.3

1 — linkę na szerokość 10 mm; 2 — miedziana rurka 6x4, припаянная; 3 — wprowadzanie tlenu;
4 — połączenie kołnierzowe; 5 — miedziana rurka do przepuszczania wody 6x4; 6 — odporny rurka;
7 — szklana rura z kolizji między promieniem, zgodnie z zewnętrznym wielkości rurki
do spalania; 8 — lutowanie; 9 — zaczep

4.3.1. Поглотительный naczynie o pojemności 250 cm.

4.3.2. Барботерная rurka z otworami 0,05 mm u jednego końca (cholera.2), zanurzona w roztworze nadtlenku wodoru.

4.3.3. Wyjściowy tap między rurkami do oczyszczania gazu i i барботерной rurką . Z tego kranu można utrzymać mały przepływ tlenu w поглотительный naczynie, zapobiegając przedostawaniu się roztwór nadtlenku wodoru w барботерную słuchawkę .

5. Przeprowadzenie analizy

5.1. Montaż próbki

Zważono (1±0,001) g próbki w łódeczki do spalania. W stopach o wysokiej zawartości cynku (латуней) dodaje się w łódkę do podnośniku pięciokrotnie ilość masy czystej cyny.

5.2. Холостая próba

Wypalanie rurki do spalania i łódek do spalania eliminuje potrzebę niewypał próbie, ale dla stopów o wysokiej zawartości cynku spędzają kawalerem próbę z taką samą ilością masy cyny w łódeczki do spalania.

5.3. Metoda detekcji

Rozgrzać piekarnik do 1250 °C. Upewniając się, że wężownica do chłodzenia działa, łączą słuchawkę do spalania u obu końców.

Otwierają się zawory i i przechodzą przez system tlen z prędkością 2,5 dm/min, dostosowując go za pomocą regulatora ciśnienia i przepływomierza .

Zamknąć kran i zmniejszają zużycie tlenu do 0,5 dm/min za pomocą dźwigu . W поглотительный naczynie wprowadzenie 40 cmroztworu nadtlenku wodoru, 160 cmwody i od 4 do 6 kropli mieszanego roztworu wskaźnika. Zanurzone барботерную słuchawkę w ten rozwiązanie. Jeśli to konieczne, doprowadzić wskaźnik do fioletowego koloru dodatkiem roztworu kwasu siarkowego.

Otworzyć kran i przechodzą przez system tlen z prędkością 2,5 dm/min w ciągu 2 min do usuwania dwutlenku węgla. W razie potrzeby reguluje regulator ciśnienia i przepływomierz .

Zamknąć kran i dodają w поглотительный naczynie roztwór бората sodu. Kolor wskaźnika powinna zmieniać się od fioletu, przez niebieski do zielonego. Przestają dodawać roztwór, gdy kolor wskaźnika zmieni się od niebiesko-zielonego do jasno-zielonego.

Usunąć korek głowicy pieca. Umieszczone łódkę do spalania, zawierający tuz próby, w najbardziej gorącej strefy pieca za pomocą pręta z żaroodpornego metalu.

Zamknąć korkiem słuchawkę do spalania i odczekaj 2 min. Powoli otworzyć zawór . Przepuszczają tlen przez rurkę do spalania w ciągu 2 min, a następnie zamknąć zawór . Wyjąć korek, a następnie łódkę do spalania.

Roztwór w поглотительном naczyniu z roztworem miareczkującym бората sodu do jasno-zielonego koloru wskaźnika.

5.4. Test porównawczy

Wstępne sprawdzenie urządzenia odbywa się za pomocą standardowego próbki lub sztuczną próbę, zawierającego znaną ilość siarki. Definiowanie odbywa się zgodnie z pp.5.1−5.3.

6. Przetwarzanie wyników

Ułamek masowy siarki w procentach, oblicza się według wzoru

,

gdzie  — objętość roztworu бората sodu zużytego do miareczkowania, cm;

 — masa zaczepu próbki, g;

0,0001 — masa siarki, odpowiadająca 1 cmroztworu бората sodu, r.

W stopach o wysokiej zawartości cynku w przeliczeniu udział masowy siarki powinna być zmniejszona na ułamek masowy siarki do niewypał próbie cyny.

7. Uwagi do metodologii określania

7.1. Analiza stopów miedzi o wysokiej zawartości cynku

Metoda może być stosowana do rur miedzianych stopów o wysokiej zawartości cynku, w szczególności, do miedzi i stopów cynku (латуням). Przy analizie takich stopów w łódkę do spalania do podnośniku próbki dodaje się pięciokrotnie ilość masy czystej cyny.

Jeśli ta ostrożność nie spełnia, cynk po podgrzaniu będzie перегоняться i powstała przy tym tlenek cynku będzie kolidować z definicji siarki.

7.2. Wstępna obróbka rur do spalania

Rura powinna być прокалена w temperaturze spalania (1250°C) lub przez przesunięcie rury w piecu na jej długości.

7.3. Wypalanie łódek do spalania

Wypalanie musi być wykonane w tym samym dniu, gdy łódka jest używany. Łódeczki powinny być przechowywane w эксикаторе. Brak siarki musi być sprawdzone za pomocą jałowych doświadczeń.

7.4. Powtarzające się definicje

Przy jednej i tej samej барботерной słuchawce i tym samym поглотительном roztworze można wykonać serię 5 lub 6 definicji. W celu zmniejszenia strat czasu do minimum następujące tuz można podawać od razu, jak tylko skończy się spalanie poprzedniej zawieszenia, a miareczkowania można przeprowadzić w ciągu minutowym pauzy.

8. Raport z analizy twojego

Raport o przeprowadzeniu analizy powinien zawierać:

metody pobierania próbek;

stosowana metoda analizy;

uzyskane wyniki i metody ich obliczania;

wszystkie cechy charakterystyczne, obserwowane w trakcie analizy;

wszystkie podejmowanych operacji, nie przewidziane w niniejszym standardem lub uznane za skutki uboczne.

APLIKACJA. (Wprowadzono dodatkowo, Zm. N 3).