GOST 13938.7-78

• gost-139387-78.pdf (350.53 KiB)
  ГОСТ 13938.7-78

GOST 13938.7−78 Miedź. Metody oznaczania ołowiu (ze Zmianami N 1, 2, 3, 4)

GOST 13938.7−78

Grupa В59

MIĘDZYPAŃSTWOWY STANDARD

MIEDŹ

Metody oznaczania ołowiu

Copper. Methods for determination of lead

ОКСТУ 1709

Data wprowadzenia 1979−01−01

DANE INFORMACYJNE

1. OPRACOWANY I PRZEDSTAWIONY przez Ministerstwo nieżelaznych ZSRR

DEWELOPERZY

R. P. Гиганов, E. M. Феднева, A. A. Бляхман E. D. Шувалова, A. N. Sawieliew

2. ZATWIERDZONY I WPROWADZONY W życie Rozporządzeniem Państwowego komitetu standardów Rady Ministrów ZSRR od 24.01.78 N 155

3. W ZAMIAN GOST 13938.7−68

4. Standard zgodny z międzynarodową normą ISO 4749−84

5. ODNOŚNE REGULACJE-DOKUMENTY TECHNICZNE

6. Ograniczenia okresu ważności cięcie za pomocą protokołu N 3−93 Międzypaństwowej Rady ds. standaryzacji, metrologii i certyfikacji (ИУС 5−6-93)

7. REEDYCJA (listopad 1999 r.) ze Zmianami N 1, 2, 3, 4, zatwierdzone w maju 1982 r., kwietniu 1983 r., czerwcu 1985 r., w kwietniu 1988 r. (ИУС 8−82, 7−83, 8−85, 7−88)


Niniejszy standard określa полярографический i atomowej абсорбционный (przy masowym udziale od 0,0005 do 0,06%) metody oznaczania ołowiu w miedzi marek zgodnie z GOST 859*.
________________
* Na terenie Federacji Rosyjskiej działa GOST 859−2001. Tu i dalej w tekście. — Uwaga producenta bazy danych.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 4).

1. WYMAGANIA OGÓLNE

Ogólne wymagania dotyczące metod analizy i wymagania dotyczące bezpieczeństwa podczas wykonywania analiz — według GOST 13938.1.

Rozdz.1. (Zmodyfikowana wersja, Zm. N 4).

2. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ METODA OZNACZANIA OŁOWIU (przy masowym udziale ołowiu od 0,0005 do 0,06%)

2.1. Istota metody

Metoda opiera się na полярографическом ustalaniu ołowiu na tle 0,5 M roztwór kwas chlorowy w zakresie potencjałów od minus 0,45 do minus 0,85 W stosunku do dolnej rtęci.

Ołów oddzielone od głównej masy miedzi wytrącenia z roztworu amoniaku w połączeniu z wodorotlenek żelaza lub lantanu z kolejnych растворением гидроокисей w wybielaczem kwasie.

2.2. Aparatura, odczynniki i roztwory

Полярограф nakładki napięcia zmiennego.

Azot w butli zgodnie z GOST 9293.

Amoniakowa według GOST 3760, rozcieńczony 1:49.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461, rozcieńcza się 1:1 i 1:3.

Kwas solny według GOST 3118, rozcieńcza się 1:1 i 1:100.

Żelazo (III) азотнокислое, 1,5%-roztwór, roztwór 5 g/dm. 1 cmroztworu zawiera 2 mg żelaza.

Tlenek lantanu.

Chlorek lantanu, семиводный.

Lantan азотнокислый, шестиводный.

Roztwór lantanu; jest przygotowany w następujący sposób: 2,4 g tlenku lantanu rozpuszczone w 15 cmkwasu solnego, rozcieńczonym 1:1, lub 5,4 g chlorku lantanu lub 6,2 g азотнокислого lantanu najpierw rozpuszcza się w wodzie, a następnie dodać 10 cmkwasu solnego, rozcieńczonym 1:1. Roztwór wlać wody do 1 dmi wymieszać.

1 cmroztworu zawiera 2 mg lantanu.

Kwas хлорная 0,5 M roztwór.

Ołów wysokiej czystości według GOST 22861 lub ołowiu według GOST 3778*.
________________
* Na terenie Federacji Rosyjskiej działa GOST 3778−98. Tu i dalej w tekście. — Uwaga producenta bazy danych.

Ołów азотнокислый według GOST 4236.

Roztwory ołowiu.

Roztwór A; jest przygotowany w następujący sposób: 0,500 g ołowiu rozpuszczono w 25 cmkwasu azotowego, rozcieńczamy 1:3, приливают 100 cmwody, roztwór wlać w kolbie miarowej o pojemności 1 dm, wlać wodą do kreski i wymieszać.

1 cmroztworu zawiera 0,5 mg ołowiu.

Roztwór B; jest przygotowany w następujący sposób: pipety wybierają 20 cmroztworu A do szklanki o pojemności 200 cm, dodać 5 cmkwas chlorowy i odparować roztwór do pojawienia się pary kwas chlorowy. Resztę schłodzić, dodać 10−15 cmwody i odparować roztwór prawie do zaprzestania wydzielania się pary kwas chlorowy. Po schłodzeniu do pozostałej приливают 50 cm0,5 M roztwór kwas chlorowy i roztwór ogrzewano pod strefą szybą do wrzenia. Roztwór ochłodzono i wlać w kolbie miarowej o pojemności 500 cm, dodać do etykiety 0,5 M roztwór kwas chlorowy i wymieszać.

1 cmroztworu zawiera 0,02 mg ołowiu.

Roztwór; jest przygotowany w następujący sposób: 0,160 g азотнокислого ołowiu lub 0,100 g ołowiu rozpuszcza się w 20 cmroztworu kwasu azotowego. Przy stosowaniu metalicznego ołowiu do usuwania tlenków azotu roztwór zagotować, a następnie ochłodzono. Roztwór przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 1000 cm, dodać wodą do kreski i wymieszać.

1 cmroztworu W zawiera 0,1 mg ołowiu.

Roztwór G; 50 cmroztworu W umieszcza się w kolbie miarowej o pojemności 500 cm, dodać 5 cmkwasu azotowego, wlać wodą do kreski i wymieszać. Roztwór przechowywać nie więcej niż 5 h.

1 cmG roztworu zawiera 0,01 mg ołowiu.

Roztwory ołowiu standardowe; jest przygotowany w następujący sposób: do kolby o pojemności 100 cmмикробюреткой bywa 0; 0,5; 1,5; 2,5; 4,0; 5,0; 7,5; 10,0 i 15,0 cmroztworu B, dodać do etykiety 0,5 M roztwór kwas chlorowy i wymieszać. Roztwory zawierają 0; 0,1; 0,3; 0,5; 0,8; 1,0; 1,5; 2,0 i 3,0 mg/dmołowiu. Roztwory przygotowane bezpośrednio przed полярографированием.

Dopuszcza się stosowanie innych odczynników, pod warunkiem uzyskania charakterystyk metrologicznych, nie są gorsze od międzynarodowych określonych w standardzie.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1, 2, 4).

2.3. Przeprowadzenie analizy

2.3.1. Tuz miedzi o masie 5,0 g rozpuszczono w 25 cmkwasu azotowego i 5 cmkwasu solnego tłuszczowych pod strefą szybą. Roztwór ogrzewa się do całkowitego usunięcia tlenków azotu, a następnie wlać w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać wodą do kreski i wymieszać. Podczas analizy miedzi 20 cmroztworu (przy masowym udziale ołowiu do 0,003%) lub 10 cm(przy masowym udziale ołowiu ponad 0,003%) umieszcza się w zlewce o pojemności 300 cm, rozcieńcza się wodą do 150−200 cm, dodać 2 cmroztworu żelaza lub lantanu, przy masowym udziale ołowiu do 0,01% i 10 cmroztworu żelaza lub lantanu, przy masowym udziale ołowiu powyżej 0,01%, roztwór ogrzewano do 60 °C i wytrąconego wodorotlenku roztwór amoniaku.

Po koagulacji zanurzenie w ciągu 15 min osad przesączono na filtr średniej gęstości i myte kilka razy gorącym roztworem amoniaku, rozcieńczonym 1:49. Osad гидроокисей strumieniem gorącej wody umyć szklankę, w którym przeprowadzono osadzanie, umyć filtr 10 cmgorącego kwasu solnego, rozcieńczonym 1:1, a następnie trzy razy gorącej kwasu solnego, rozcieńczonym 1:100. Wodorotlenku ponownie wytrąca się z roztworu amoniaku, jak wyżej.

Osad гидроокисей zmyć z filtra około 30 cm0,5 M roztwór kwas chlorowy, ogrzewać do rozpuszczenia osadu, chłodzi, tłumaczą roztwór w kolbie miarowej o pojemności 50 cmi dodać 0,5 M roztwór kwas chlorowy do etykiety (oryginalny roztwór).

Podczas analizy miedzi z masowym udziałem ołowiu od 0,0005 0,01% część roztworu umieścić w naczyniu do pasma azotu. Przepuszczają azot w ciągu 15 min, wlać roztwór do ogniwa elektrolitycznego i полярографируют w zakresie potencjałów od minus 0,45 do minus 0,85 V.

Podczas analizy miedzi z masowym udziałem ołowiu powyżej 0,01% w kolbie miarowej o pojemności 50 cmumieszcza się 10 cmroztworu, roztwór dodać do etykiety 0,5 M roztwór kwas chlorowy i wymieszać.

Część roztworu umieścić w naczyniu do pasma azotu i dalej postępuje jak wyżej.

Jednocześnie prowadzą dwa kontrolnych doświadczenia w celu uwzględnienia zawartości ołowiu w stosowanych реактивах.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1, 2).

2.3.2. Tuz miedzi o masie 1,0 g umieszcza się w zlewce o pojemności 400 cmi rozpuścić w 10 cmroztworu kwasu azotowego. Szklanka serwowane jest strefą szkłem i po podgrzaniu usuwają tlenki azotu.

Do roztworu приливают wodę do 150 cmi 10 cm1,5% roztworu азотнокислого żelaza (III) lub 10 cmroztworu lantanu. Roztwór ogrzewano do temperatury 60 °C i dodać taką ilość wody amoniaku, aby miedź przeszła do roztworu w postaci аммиачного kompleksu.

Osad po 15 min odsącza się na filtr średniej gęstości i kilka razy umyć gorącym roztworem amoniaku. Osad przemyć strumieniem gorącej wody do szklanki, w którym przeprowadzono osadzanie. Osad rozpuszcza się w 5 cmroztworu kwasu solnego. Następnie wodorotlenek ponownie wytrąca wodnym amoniaku, jak opisano powyżej. Osad odsącza się przez ten sam filtr i rozpuszczone 25 cmgorącego roztworu kwas chlorowy, dodając ją małymi porcjami. Roztwór ochłodzono i umieścić w kolbie miarowej o pojemności 50 cm, wlać roztwór kwas chlorowy do kreski i wymieszać. Część roztworu umieścić w naczyniu do полярографирования i usuwają tlen skasowaniem azotu w ciągu 10−15 min. Roztwór полярографируют w zakresie potencjałów od minus 0,45 do minus 0,85 (w stosunku do dolnej rtęci).

Jednocześnie kontrolne przeprowadzają doświadczenia. Średnia wysokość szczytów, uzyskanych przy полярографировании roztworów kontrolnych doświadczeń, odejmuje z wysokości pików uzyskanych przy полярографировании analizowanych roztworów.

Masę ołowiu, odpowiednią разностям szczytów, można znaleźć w градуировочному grafikę, budujący, jak określono w pkt 2.3.3.

2.3.3. Do budowy градуировочных wykresów, przy masowym udziale ołowiu od 0,0005 do 0,006% w pięciu z sześciu szklanek o pojemności 400 cmumieszczone 0,5; 1,0; 2,0; 4,0 i 6,0 cmroztworu G, a przy masowym udziale ołowiu od 0,005 do 0,06% w pięciu z sześciu szklanek umieszczone 0,5; 1,0; 2,0; 4,0 i 6,0 cmroztworu W. W każdej zlewki dodać 10 cmkwasu azotowego, 150 cmwody, do 10 cm1,5%roztworu азотнокислого żelaza lub 10 cmroztworu lantanu i dalej robią, jak określono w pkt 2.3.2.

Na podstawie otrzymanych wartości wysokości szczytów i odpowiednio im содержаниям ołowiu budują градуировочный wykres.

2.3.2, 2.3.3. (Wprowadzone dodatkowo, Zm. N 1).

3. ATOMOWEJ АБСОРБЦИОННЫЙ METODA OZNACZANIA OŁOWIU (przy masowym udziale ołowiu od 0,0005 do 0,06%)

3.1. Metoda polega na rozpuszczeniu próbki w kwas azotowy i pomiarze absorpcji linii ołowiu wraz z wprowadzeniem солянокислого lub азотнокислого roztworów w płomień acetylen-powietrze przy długości fali 283,3 nm.

3.2. Aparatura, odczynniki i roztwory

Spektrofotometr atomowej абсорбционный, zawierający lampę o ołowianych katodą wnękową, palniki do płomieniu acetylen-powietrze lub propan-butan-powietrze i atomizacja system.

Acetylen według GOST 5457.

Propan-butan według GOST 20448.

Sprężarka powietrza.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461, rozcieńcza się 1:1, i roztwór 0,1 mol/dm.

Miedź электролитная według GOST 859 i roztwór miedzi 100 g/dm: 10,0 g miedzi umieszcza się w stożkową kolby o pojemności 250 cm, приливают 70 cmkwasu azotowego, rozcieńczonym 1:1, i ogrzewać do rozpuszczenia. Roztwór tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać.

1 cmzawiera 0,1 g miedzi.

Ołów wysokiej czystości według GOST 22861 lub ołowiu według GOST 3778.

Roztwory ołowiu standardowe.

Roztwór A; jest przygotowany w następujący sposób: 1,0 g ołowiu umieszcza się w stożkową kolby o pojemności 100 cmi rozpuścić w 10 cmkwasu azotowego, rozcieńczonym 1:1. Roztwór tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 1 dm, wlać do kreski wodą i wymieszać.

1 cmroztworu zawiera 1 mg ołowiu.

Roztwór B; jest przygotowany w następujący sposób: 50 cmroztworu I umieścić w kolbie miarowej o pojemności 1000 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać.

1 cmroztworu zawiera 0,005 mg ołowiu.

Kwas solny według GOST 3118 i roztwór 1:1.

Amoniakowa według GOST 3760 i roztwór 1:99.

Żelazo według GOST 9849, азотнокислый roztwór 25 g/dm.

Uniwersalna lampka papier.

3.1, 3.2. (Zmodyfikowana wersja, Zm. N 4).

3.3. Przeprowadzenie analizy

3.3.1. Przy ustalaniu ołowiu powyżej 0,005% tuz miedzi o masie 2,0 g umieszcza się w stożkową kolby o pojemności 100 cmi rozpuszcza się w 20−25 cmkwasu azotowego, rozcieńczonym 1:1. Roztwór tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać. Otrzymany roztwór miedzi, rozpyla się w płomień atomowej absorpcji spektrofotometru i mierzą wchłanianie w płomieniu przy długości fali 283,3 nm.

Jednocześnie prowadzą kontrolny doświadczenie ze wszystkimi stosowanymi odczynnikami. Wartość gęstości optycznej roztworu kontrolnego doświadczenia odjąć z wartości gęstości optycznej analizowanego roztworu.

Masę ołowiu w roztworze ustalane na градуировочному grafikę.

Jest dozwolone w celu określenia masowego udziału ołowiu użyć metody dodatków.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 2, 4).

3.3.1 a. Przy masowym udziale ołowiu do 0,005% tuz miedzi o masie 5,0 g umieszcza się w zlewce o pojemności 400 cmi rozpuszczono w 25 cmkwasu azotowego. Ogrzewa się do zaprzestania wydzielania tlenków azotu. Następnie приливают 250 cmwody i 5 cmroztworu żelaza, ogrzewano do temperatury 60 °C. Приливают amoniak w takiej ilości, aby cała miedź przeszła w аммиачный kompleks i jeszcze 5 cm. Roztwór ogrzewano w temperaturze 60−70 °c do koagulacji zanurzenie. Przesączono przez filtr średniej gęstości i przemyto 3−4 razy gorącym roztworem amoniaku (1:99). Rozpuszcza osad na filtrze 10 cmgorącego roztworu kwasu solnego (1:1), zbierając przesącz do szklanki, gdzie prowadzili osadzanie. Filtr umyć ciepłą wodą do neutralnej reakcji cieczy (test w uniwersalnym papierkiem papierze). Po ochłodzeniu roztwór umieścić w kolbie miarowej o pojemności 25 lub 50 cm, rozcieńcza się wodą do kreski i wymieszać.

Mierzą absorpcja linii ołowiu, ścierając roztwór w płomieniu acetylen-powietrze, przy długości fali 283,3 nm jednocześnie z roztworu kontrolnego doświadczeń i rozwiązań do budowania krzywej kalibracyjnej.

Jest dozwolone w анализируемом roztworze oznaczanie zawartości bizmutu (od 0,0003 do 0,005%), cyny (od 0,01 do 0,06%) i antymonu (od 0,0005 do 0,02%).

Masę ołowiu określają w градуировочному grafikę.

(Wprowadzony dodatkowo, Zm. N 4).

3.3.2. Budowanie połówkowego grafika przy masowym udziale ołowiu od 0,001 do 0,1%

Do kolby o pojemności 100 cmumieszczone 0; 0,5; 1; 2; 4 i 6 cmroztworu B, co odpowiada 0, 50, 100, 200, 400 i 600 mikrogramów ołowiu, dodać 10 cmroztworu miedzi, wlać wodą do kreski i wymieszać.

Mierzą wchłanianie przygotowanych roztworów, w sposób określony w pkt 3.3.

Na podstawie otrzymanych wartości gęstości optycznych i odpowiednio im содержаниям ołowiu budują градуировочный wykres.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 4).

3.3.2. Tworzenie krzywej kalibracyjnej, przy masowym udziale ołowiu od 0,0005 do 0,001%

Do budowania krzywej kalibracyjnej w sześć szklanek o pojemności 400 cmumieszcza się na 5,0 g miedzi i rozpuszczone zgodnie z pkt 3.3.1; приливают 200−250 cmwody i 5 cmазотнокислого roztworu żelaza. W pięciu z sześciu szklanek dodają 0; 0,5; 2,0; 5,0 i 10,0 cmstandardowego roztworu B i dalej analizę nadal zgodnie z pkt 3.3.1 a. Na podstawie otrzymanych wartości gęstości optycznej i odpowiadających im stężeń standardowych roztworów budują градуировочный wykres.

(Wprowadzony dodatkowo, Zm. N 4).

4. PRZETWARZANIE WYNIKÓW

4.1. Ułamek masowy ołowiu w procentach przy полярографическом ustalaniu obliczamy według wzoru

,

gdzie  — wysokość fali ołowiu, uzyskane przy полярографировании analizowanego roztworu, pomniejszonej o wysokości fali kontrolnej doświadczenia, mm;

 — masa miedzi, odpowiednia аликвотной części roztworu pobranej do полярографирования, g;

 — objętość analizowanego roztworu cm;

 — wartość relacji wysokości fali ołowiu standardowego roztworu do jego stężenia, mm/mg/dm.

Wartość dla wybranej czułości urządzenia znajdują полярографируя dwa standardowe rozwiązanie (bliskich na stężenie ołowiu i jego stężenia w анализируемом roztworze) w tym samym przedziale potencjałów, i obliczamy według wzoru

,

gdzie ; ,

gdzie ,  — stężenia standardowych rozwiązań, mg/dm;

,  — wysokości fal, uzyskane przy полярографировании standardowych rozwiązań, mm.

4.1.1. Ułamek masowy ołowiu w procentach przy полярографическом definicji z budową krzywej kalibracyjnej obliczamy według wzoru

,

gdzie  — masa ołowiu, znaleziona w градуировочному grafikę, g;

 — masa zaczepu miedzi, r.

(Wprowadzony dodatkowo, Zm. N 1).

4.2. Ułamek masowy ołowiu w procentach przy atomowej абсорбционном ustalaniu obliczamy według wzoru

,

gdzie  — masa ołowiu, znaleziona w градуировочному grafikę, mcg;

 — masa zaczepu miedzi, r.

4.3. Rozbieżności wyników dwóch równoległych definicji i dwóch badań nie powinny przekraczać wartości podanych w tabeli.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 4).

4.4. Przy różnicach w ocenie masowego udziału ołowiu stosuje się полярографический metoda.

(Wprowadzony dodatkowo, Zm. N 4).