GOST 12354-81

• gost-12354-81.pdf (684.80 KiB)
  ГОСТ 12354-81

GOST 12354−81 Stali stopowej i высоколегированные. Metody oznaczania molibdenu (ze Zmianą N 1)

GOST 12354−81

Grupa В39

MIĘDZYPAŃSTWOWY STANDARD

STALI STOPOWEJ I ВЫСОКОЛЕГИРОВАННЫЕ

Metody oznaczania molibdenu

Steels alloyed and highalloyеd.
Methods for the determination of molybdenum

Data wprowadzenia 1981−06−01

ZATWIERDZONY I WPROWADZONY W życie Rozporządzeniem Państwowego komitetu ZSRR według standardów od 07.04.81 N 1866

W ZAMIAN GOST 12354−66 w części rozdz.2−4

Ograniczenia okresu ważności cięcie za pomocą protokołu N 2−92 Międzypaństwowej Rady ds. standaryzacji, metrologii i certyfikacji (ИУС 2−93)

REEDYCJA (luty 1999 r.) ze Zmianą N 1, zatwierdzonym w grudniu 1985 r. (ИУС 4−86).


Niniejszy standard określa fotometryczny z ekstrakcją (przy masowym udziale od 0,01 do 3,0%), fotometryczny bez ekstrakcji (przy masowym udziale od 0,1 do 10,0%), grawimetryczna (przy masowym udziale od 3,0 do 10,0%) i atomowej абсорбционный (przy masowym udziale od 0,01 do 5,0%) metody oznaczania molibdenu w stali stopowej i stali wysokostopowych stali.

Standard zgodny z ST СЭВ 963−78 w części rozdz.2, 4, 5.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1).

1. WYMAGANIA OGÓLNE

1.1. Ogólne wymagania dotyczące metod analizy — według GOST 28473−90.

2. FOTOMETRYCZNY METODA OZNACZANIA MOLIBDENU Z EKSTRAKCJĄ

2.1. Istota metody

Metoda opiera się na tworzeniu złożonych związków molibdenu (V) z роданистым аммонием, ekstrakcji go -бутилацетатом i pomiarze светопоглощения otrzymanego malowane ekstraktu przy długości fali 470 nm. Molibdenu (VI) żelaza (III) przywracają do molibdenu (V) żelaza (II) kwasu askorbinowego w obecności сернокислой miedzi. Wolfram, wanad i tytan tłumaczą w kompleksy kwasem cytrynowym i двунатриевой sól disodowa.

2.2. Aparatura i odczynniki

Spektrofotometr lub фотоэлектроколориметр.

Mieszanka kwasów: 500 cmwody, 150 cmортофосфорной kwasy i 350 cmkwas chlorowy delikatnie wymieszać.

Kwas solny według GOST 3118−77 lub GOST 14261−77 i rozcieńcza się 1:1.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461−77 lub GOST 11125−84 i rozcieńcza się 1:4.

Kwas siarkowy według GOST 4204−77 lub GOST 14262−78 i rozcieńcza się 1:1.

Kwas хлорная, roztwór 570 g/dm.

Kwas ортофосфорная według GOST 6552−80.

Kwas cytrynowy według GOST 3652−69, roztwór 200 g/dm.

Kwas askorbinowy, roztwór 30 g/dm.

Amoniakowa według GOST 3760−79.

Двунатриевая sól kwasu etylenodiaminotetraoctowego (EDTA) zgodnie z GOST 10652−73, roztwór 20 g/dm.

Miedź siarczanu według GOST 4165−78, roztwór 0,3 g/dm.

-Octan butylu według GOST 22300−76.

Amon роданистый według GOST 19522−74, roztwór 300 g/dm.

Cyna хлористое na NTD, świeżo przygotowany roztwór: 100 g chlorku cyny rozpuszczone w 100 cmgorącego kwasu solnego. Roztwór schłodzić, dodać dwie granulki metalowego cyny i dodać wody do 1 dm.

Sód вольфрамовокислый 2-wodny według GOST 18289−78.

Żelazo сернокислое ferrous według GOST 4148−78.

Roztwór вольфрамовокислого sodu i zakisnogo siarczanu żelaza: 2 g вольфрамовокислого sodu i 45 g zakisnogo siarczanu żelaza rozpuszczonego w małej ilości wody, dodać 30 cmkwasu siarkowego (1:1), 5 cmkwasu azotowego i odparowano do oparów kwasu siarkowego. Roztwór ochłodzono, ścianki szklanki umyć wodą i ponownie odparować do oparów kwasu siarkowego. Szklanka z zawartością chłodzi, dodaje się ostrożnie 100 cmroztworu kwasu cytrynowego i dodać amoniaku do ph 7−8 uniwersalnego wskaźnika. Następnie приливают 10 cmamoniaku i roztwór ogrzewa się do całkowitego rozpuszczenia osadu kwasu wolframowego. Po ochłodzeniu roztwór zobojętnia kwas siarkowy (1:1) i dodaje 10 cmw nadmiar. Roztwór przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 500 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać.

Żelazo karbonylowe радиотехническое według GOST 13610−79 lub GUS Z-1, żelazo czyste rodzaju 008 ЖР.

Wskaźnik uniwersalny, papier.

Ołów уксуснокислый według GOST 1027−67, roztwór 20 g/dm.

Amon азотнокислый według GOST 22867−77, roztwór 25 g/dm.

Amon уксуснокислый według GOST 3117−78, roztwór 500 g/dm.

Amon молибденовокислый według GOST 3765−78.

Перекристаллизация molibdenian amonu: 250 g odczynnika rozpuszcza się w 490 cmwody po podgrzaniu do 70−80 °C, dodaje się ostrożnie amoniak do wyraźnego zapachu. Roztwór przesączono przez filtr «niebieska wstążka», ochłodzono do temperatury 20−25 °C i приливают mieszając 300 cmalkoholu etylowego. Projekt dają odstać 1 h i odsącza się na filtr «biała wstążka», umieszczony w lejek Buchnera, korzystając z водоструйным pompą. Osad przemywa się 2−3 razy etanolem i suszone.

Molibden metaliczny marki МЧВП.

Standardowe roztwory molibdenu.

Roztwór A: 4,6005 g свежеперекристаллизованного i wysuszonej w 105 °C molibdenian amonu umieścić w szklance i rozpuszcza się w wodzie po podgrzaniu. Po ochłodzeniu roztwór przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 1 dm, wlać do kreski wodą i wymieszać.

Masowe stężenie standardowego roztworu A ustalane metodą wagową: 40 cmstandardowego roztworu A molibdenian amonu umieścić w zlewce o pojemności 400 cm, приливают 2 cmkwasu solnego (1:1), 25 cmroztworu uksusnokislogo amonu i rozcieńczono wodą do 200 cm. Roztwór ogrzewano do wrzenia i приливают kroplami 25 cmroztworu uksusnokislogo ołowiu. Zawartość szklanki gotować mieszając przez 10−15 min.

Roztwór z osadem pozostawić na 12 h, a następnie osad odsącza się na dwa filtra «niebieska» i «biała wstążka» i przemyto 8−10 razy gorącym roztworem азотнокислого amonu.

Filtr z osadem umieścić w użyciu do stałej masy i ważony porcelanowy tygiel, suszone, озоляют, zapalić po 500−600°c do stałej masy, chłodzi się w эксикаторе i zważono.

Jednocześnie prowadzą kontrolny doświadczenie na zanieczyszczenie odczynników.

Masowe stężenie roztworu molibdenian amonu , wyrażony w g/cmmolibdenu, obliczamy według wzoru

gdzie  — masa tygla z osadem molibdenian ołowiu, g;

 — masa tygla bez zanurzenie molibdenian ołowiu, g;

 — masa tygla z osadem w doświadczeniu kontrolnym, g;

 — masa tygla bez zanurzenie w doświadczeniu kontrolnym, g;

0,2613 — współczynnik przeliczenia molibdenian ołowiu na molibden;

 — objętość roztworu molibdenian amonu, wzięty do zabudowy stężenia masowego, cm.

1 cmstandardowego roztworu A musi zawierać 0,0025 g molibdenu.

Roztwór B: 200 cmstandardowego roztworu A przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 1 dm, wlać do kreski wodą i wymieszać.

Dopuszcza się przygotowanie standardowego roztworu B z metalowego molibdenu. Do tego 0,5 g metalicznego molibdenu rozpuszcza się w 20 cmkwasu azotowego (1:4) i 5 cmkwasu siarkowego. Roztwór odparowano do oparów kwasu siarkowego, chłodzi i rozpuszczone sole ogrzanie 100 cmwody.

Roztwór przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 1 dm, fajne, dodać do kreski wodą i wymieszać.

1 cmstandardowego roztworu B zawiera 0,0005 g molibdenu.

(Zmodyfikowana wersja, Z

m. N 1).

2.3. Przeprowadzenie analizy

2.3.1. Masę zawieszenia nierdzewnej, w zależności od masowego udziału molibdenu określają w tabeli.1.

Tabela 1

Zaczep stały się umieścić w zlewce o pojemności 100−250 cmi rozpuszcza się po podgrzaniu do 20 cmmieszaniny wybielaczem i fosforowy. Jeśli stal nie rozpuszcza się w mieszaninie wybielaczem i fosforowy, tuz rozpuszcza się w 20−30 cmkwasu solnego, utleniają 2−3 cmkwasu azotowego i dodać 20 cmwybielaczem i fosforowy. Roztwór odparowano do pojawienia się gęstej pary kwas chlorowy, chłodzi i rozpuszczone sole po podgrzaniu w 80−100 cmwody. Roztwór ochłodzono, przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 250 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać.

W analizie stali, w których stosunek zawartości wolframu do zawartości molibdenu mniej niż 8, a także zawierających wanad i tytan, аликвотную część roztworu (tab. 1) przenosi się do zlewki o pojemności 100 cm, dodać 10 cmroztworu EDTA, gotuje i po schłodzeniu przenoszą w делительную lejek o pojemności 150−200 cm.

Jeśli w stały stosunek zawartości wolframu do zawartości molibdenu wynosi ponad 8, zaczep stały się umieścić w zlewce o pojemności 600 cm, rozpuszcza się w 20 cmkwasu solnego, utleniają 2−3 cmkwasu azotowego i dodać 15 mlkwasu siarkowego (1:1). Roztwór odparowano do pojawienia się oparów kwasu siarkowego i chłodzi, приливают 100 cmkwas cytrynowy i wymieszać. Następnie dodać amoniaku do ph 7−8 (kontrola uniwersalnego wskaźnika), dodać jeszcze 10 cmamoniaku i ogrzewać do całkowitego rozpuszczenia osadu kwasu wolframowego.

Roztwór ochłodzono, dodać kwasu siarkowego (1:1) do ph 7−8 (kontrola uniwersalnego wskaźnika) i приливают 5 cmnadmiar.

Roztwór przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 250 cm, fajne, dodać do kreski wodą i wymieszać.

Аликвотную część roztworu (tab. 1) umieszcza się w делительную lejek o pojemności 150−200 cm, приливают 10 cmkwasu solnego (1:1) (wartość ph powinna być mniejsza niż 0,5), 5 cmroztworu сернокислой miedzi i 5 cmroztworu аскор

биновой kwasu.

2.3.1.1. Roztwór dokładnie wymieszać, wytrzymują w ciągu 3 min, приливают z biurety 50 cm-бутилацетата i wstrząsnąć. Przez 5 min, dodać 5 cmroztworu роданистого amonu i делительную lejek energicznie wstrząsać przez 1 min.

Po rozwarstwienia cieczy warstwa wody jest odprowadzana i wyrzucić. Na ekstrakt dodaje 10 cmroztworu chlorku cyny i wstrząsać przez 1 min. warstwa wody przelewa się i odrzucają, a ekstrakt jeszcze raz wstrząsnąć z 3−5 cmroztworu chlorku cyny. Warstwę wodną odrzucają i светопоглощение ekstraktu mierzą na spektrofotometrze przy długości fali 470 nm lub na фотоэлектроколориметре z nd, którzy mają maksimum pasma w przedziale długości fal 440−490 nm. Grubość pochłaniającego światło warstwy kuwety wybierają taki sposób, aby uzyskać wartość gęstości optycznej w zakresie prostoliniowego odcinka krzywej kalibracyjnej. Jako roztwór porównania używają -octan butylu. Jednocześnie z wykonaniem analizy prowadzą kontrolny doświadczenie na zanieczyszczenie odczynników.

Z wartości średniej gęstości optycznej analizowanych roztworów odjąć średnią wartość gęstości optycznej w doświadczeniu kontrolnym. Masy molibdenu znaleźć w градуировочному grafikę.

2.3.2. Tworzenie krzywej kalibracyjnej

Do budowania krzywej kalibracyjnej w analizie stali, w których stosunek zawartości wolframu do zawartości molibdenu mniej niż 8, 11 szklanek o pojemności 100−250 cmumieszcza się na 0,5 g карбонильного żelaza i w 10 z nich приливают konsekwentnie: 0,4; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4,0; 4,5 i 5,0 cmstandardowego roztworu B molibdenu.

W 11 szklanek приливают 20 cmmieszaniny kwasów i ogrzewać do rozpuszczenia навесок żelaza. Roztwór odparowano do gęstych oparów kwas chlorowy, chłodzi się, rozcieńcza się wodą i przenieść do kolby o pojemności 250 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać.

Аликвотные części roztworów do 25 cmumieszcza się w 11 szklanek o pojemności 100 cm, dodać 10 cmroztworu EDTA, gotuje i po schłodzeniu przenoszą w podziałowe lejków o pojemności 150−200 cm. W każdej делительную lejek приливают 10 cmkwasu solnego (1:1), 5 cmroztworu сернокислой miedzi, 5 cmroztworu kwasu askorbinowego i dalej postępuje w sposób określony w pkt 2.3.1.1.

Przy pomiarze светопоглощения jako roztworu porównania używają ekstraktu otrzymanego z roztworu w xi kolbie, nie zawierającej molibden.

Do budowania krzywej kalibracyjnej w analizie stali, w których stosunek zawartości wolframu do zawartości molibdenu wynosi ponad 8, 11 wymiarowe kolb o pojemności 250 cmприливают 25 cmroztworu wolframu i żelaza, a w 10 z nich kolejno dodają 0,4; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4,0; 4,5 i 5,0 cmstandardowego roztworu B molibdenu. Roztwory dodać do kreski wodą i wymieszać. Аликвотные części roztworów do 25 cmumieszcza się w 11 делительных lejków o pojemności 150−200 cm. W każdej делительную lejek приливают 10 cmkwasu solnego (1:1), 5 cmroztworu сернокислой miedzi, 5 cmroztworu kwasu askorbinowego i dalej postępuje w sposób określony w pkt 2.3.1.1.

Przy pomiarze светопоглощения jako roztworu porównania używają ekstraktu otrzymanego z roztworu w xi kolbie, nie zawierającej molibden.

Podczas analizy próbek o wąskim zakresie zawartości molibdenu jest dozwolone tworzenie krzywej kalibracyjnej dla pięciu punktów, w tym zdefiniowane stężenia elementu.

Dla znalezionej wartości gęstości optycznej i odpowiadających im wartości masy molibdenu budują градуиров

очный wykres.

2.4. Przetwarzanie wyników

Ułamek masowy molibdenu w procentach, oblicza się według wzoru

gdzie  — masa molibdenu w frekwencyjnych analizowanego próbie, znaleziona w градуировочному grafikę, g;

 — masa zaczepu stali, odpowiednia аликвотной części roztworu, r.

2.3.1.1−2.4. (Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1).

3. FOTOMETRYCZNY METODA OZNACZANIA MOLIBDENU BEZ EKSTRAKCJI

3.1. Istota metody

Metoda opiera się na edukacji malowane złożonych związków molibdenu (V) z роданистым аммонием i pomiarze светопоглощения roztworu przy długości fali 470 nm. Molibdenu (VI) przywracają do molibdenu (V) тиомочевиной w obecności сернокислой miedzi. Żelazo, chrom, nikiel i inne elementy wstępnie oddzielają od molibdenu гидратом tlenku sodu.

3.2. Aparatura i odczynniki

Spektrofotometr lub фотоэлектроколориметр.

Kwas solny według GOST 3118−77 lub GOST 14261−77 i rozcieńcza się 1:1, 1:3.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461−77 lub GOST 11125−84 i rozcieńcza się 1:4.

Kwas siarkowy według GOST 4204−77 lub GOST 14262−78 i rozcieńczająca 1:2, 1:100, 1:4.

Kwas fluorowodorowy według GOST 10484−78.

Potas пиросернокислый według GOST 7172−76.

Sodu nawilżają tlenku według GOST 4328−77, roztwór 200 g/dm.

Miedź siarczanu według GOST 4165−78, roztwór 10 g/dm.

Тиомочевина według GOST 6344−73, roztwór 50 g/dm.

Amon роданистый według GOST 19522−74, roztwór 500 g/dm.

Amon лимоннокислый двухзамещенный według GOST 3653−78, roztwór 300 g/dm.

Żelazo karbonylowe радиотехническое według GOST 13610−79.

Żelazo сернокислое ferrous według GOST 4148−78.

Amon уксуснокислый według GOST 3117−78, roztwór 500 g/dm.

Amon азотнокислый według GOST 22867−77, roztwór 250 g/dm.

Ołów уксуснокислый według GOST 1027−67, roztwór 20 g/dm.

Molibden metaliczny marki МЧВП.

Amon молибденовокислый według GOST 3765−78, standardowy roztwór: 1,84 g molibdenian amonu свежеперекристаллизованного i wysuszonej w 105 °C umieszcza się w szklankę i rozpuszcza się w wodzie po podgrzaniu. Po ochłodzeniu roztwór przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 1 dm, wlać do kreski wodą i wymieszać. Masowe stężenie standardowego roztworu ustalane w sposób określony w pkt 2.2.

Dopuszcza się przygotowanie standardowego roztworu molibdenu z metalowego molibdenu. Do tego 0,5 g metalicznego molibdenu rozpuszcza się w 5 cmkwasu siarkowego i 20 cmkwasu azotowego (1:4). Roztwór odparowano do oparów kwasu siarkowego. Chłodzi i rozpuszczone sole ogrzanie 100 cmwody. Roztwór przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 500 cm, fajne, dodać do kreski wodą i wymieszać.

1 cmstandardowego roztworu molibdenu musi zawierać 0,001 g molibdenu.

(Zmodyfikowana wersja, Z

m. N 1).

3.3. Przeprowadzenie analizy

3.3.1. Tuz nierdzewnej 1 g, przy masowym udziale molibdenu od 0,1 do 0,8% lub 0,5 g, przy masowym udziale molibdenu od 0,8 do 6,0% lub 0,25 g, przy masowym udziale molibdenu od 6,0 do 10,0% umieszcza się w zlewce o pojemności 250−300 cm, приливают 20−50 cmkwasu solnego, 5−10 cmkwasu azotowego i ogrzewać do rozpuszczenia zawieszenia.

Dopuszcza się inne sposoby rozpuszczania навесок, zapewniające pełną rozkład próby i nie wymagają zmian w dalszych etapach analizy.

Roztwór ochłodzono, приливают 10 cmkwasu siarkowego i odparowano do zaznaczenia jej oparów. Roztwór ponownie ochłodzono, ścianki szklanki umyć wodą i jeszcze raz odparowano do wydzielania się oparów kwasu siarkowego. Zawartość szklanki chłodzi, приливают 80−100 cmwody i ogrzewać do rozpuszczenia soli.

Osad kwasu krzemowego odsącza się na dwa filtra «biała wstążka», myje 2−3 razy kwasem siarkowym (1:100), dołączając popłuczyny do фильтрату. Otrzymany roztwór (główny) zachowują.

Filtr z osadem umieścić w platynowym tyglu, suszone, озоляют i zapalić po 700−800 °C. Osad w tyglu zwilżyć 2−3 kroplami wody, dodać 2−3 cmkwasu siarkowego (1:4), 3−5 cmkwas fluorowodorowy i zawartość tygla odparowano do usuwania oparów kwasu siarkowego. Resztę w tyglu one zrastają się z 2−3 g пиросернокислого potasu, плав rozpuszcza się w 20−30 cmkwasu solnego (1:3) i roztwór łączą się do podstawowego roztworu.

Jeśli stal zawiera wanad, do roztworu dodaje się 2−3 g siarczanu zakisnogo żelaza.

Roztwór ogrzewa się do 80−90 °C i ostrożnie, przy ciągłym mieszaniu, w pojedynczych porcjach wlać w kolbie miarowej o pojemności 500 cm, zawierający 100 cmogrzanego do wrzenia roztworu wodorotlenku sodu.

Zawartość kolby chłodzi, wlać wodą do kreski, wymieszać i dają składowanie osadu w ciągu 1−2 h. Część roztwór przesączyć przez suchy filtr stożkowy kolby o pojemności 250 cm, odrzucając pierwsze porcje cieczy odciekowej.

W dwie kolby o pojemności 100 cmkażda wybrane na 10 cmotrzymanej cieczy odciekowej i приливают w każdej kolbie 10 cmroztworu лимоннокислого amonu, 30 cmkwasu siarkowego (1:2), 2 cmroztworu сернокислой miedzi i 10 cmroztwór tiomocznika. Po przybiera każdego odczynnika roztwory w etykietach ampułek wymieszać. Przez 10 min do roztworu w jednej kolbie приливают 4 cmroztworu роданистого amonu i wymieszać. Roztwór w drugiej kolbie służy jako roztworu porównania.

Przez 10 min roztwory w etykietach ampułek dodać wodą do kreski i wymieszać. Gęstość optyczną otrzymanych roztworów mierzą na spektrofotometrze przy długości fali 470 nm lub na фотоэлектроколориметре z nd, którzy mają maksimum pasma w przedziale długości fal 440−490 nm.

Grubość pochłaniającego światło warstwy kuwety wybierają taki sposób, aby uzyskać optymalną wartość gęstości optycznej.

Zawartość molibdenu znaleźć w градуировочному grafikę. Jednocześnie z wykonaniem analizy prowadzą kontrolny doświadczenie na загрязнени

e odczynników.

3.3.2. Tworzenie krzywej kalibracyjnej

Do budowania krzywej kalibracyjnej, przy masowym udziale molibdenu od 0,1 do 1,5% w dziewięć szklanek o pojemności 250−300 cmumieszcza się 1 g карбонильного żelaza. W ośmiu szklanek приливают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0; 7,0 i 8,0 cmstandardowego roztworu molibdenu. Dalej postępuje w sposób określony w pkt 3.3.1.

Dla znalezionej wartości gęstości optycznej i odpowiednio im stężenia molibdenu budują градуировочный wykres.

Do budowania krzywej kalibracyjnej, przy masowym udziale molibdenu od 1,5 do 6,0% w ośmiu szklanek o pojemności 250−300 cmumieszcza się na 0,5 g карбонильного żelaza; do budowania krzywej kalibracyjnej, przy masowym udziale molibdenu od 6,0% do 10,0% w ośmiu szklanek o pojemności 250−200 cmumieszcza się na 0,25 g карбонильного żelaza.

W siedem szklanek приливают 8,0; 12,0; 16,0; 20,0; 24,0; 28,0; 30,0 cmstandardowego roztworu molibdenu. Dalej postępuje w sposób określony w pkt 3.3.1.

Przy pomiarze светопоглощения jako roztworu porównania używać roztwór w ósmym szklance, nie zawierające molibden. Dla znalezionej wartości gęstości optycznej i odpowiadających im wartości masy molibdenu budują градуировочный wykres.

3.4. Przetwarzanie wyników

Ułamek masowy molibdenu w procentach, oblicza się według wzoru

gdzie  — masa molibdenu w frekwencyjnych analizowanego próbie, znaleziona w градуировочному grafikę, g;

 — masa zaczepu, odpowiednia аликвотной części roztworu, r.

3.3.1−3.4. (Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1).

4. GRAWIMETRYCZNA METODA OZNACZANIA MOLIBDENU

4.1. Istota metody

Metoda opiera się na odkładanie molibdenu w postaci molibdenianu ołowiu, prażenia osadów przy 500−600°C i ważenie. Molibden wstępnie oddzielają od żelaza, chromu, niklu i innych elementów wodorotlenek sodu lub -бензоиноксимом.

4.2. Aparatura i odczynniki

Kwas solny według GOST 3118−77 lub GOST 14261−77 i rozcieńczająca 1:1, 1:3, 1:40.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461−77 lub GOST 11125−84.

Kwas fluorowodorowy według GOST 10484−78.

Kwas siarkowy według GOST 4204−77 lub GOST 14262−78 i rozcieńczająca 1:1, 1:3, 1:4, 1:100.

Kwas octowy według GOST 61−75, roztwór 800−900 g/dmi rozcieńcza się 1:40.

Kwas cytrynowy według GOST 3652−69.

Kwas askorbinowy, świeżo przygotowany roztwór 30 g/dm.

Sodu wodorotlenek według GOST 4328−77, roztwór 200 r/dm.

Amoniakowa według GOST 3760−79.

Potas пиросернокислый według GOST 7172−76.

Woda бромная.

Miedź siarczanu według GOST 4165−78, roztwór 0,3 g/dm.

Amon лимоннокислый na NTD, roztwór 500 g/dm.

Żelazo сернокислое ferrous według GOST 4148−78.

Wodoru nadtlenek według GOST 10929−76, roztwór rozcieńczony 1:15.

Wskaźnik uniwersalny, papier.

Alkohol etylowy według GOST 18300−87.

-Бензоиноксим, этанольный roztwór; 20 g -бензоиноксима rozpuszczone w 1 dmalkoholu etylowego i przesączono.

Промывная płyn (свежеприготовленная): 25−30 cmэтанольного roztworu -бензоиноксима umieścić w zlewce o pojemności 1 dm, dodać 10 cmkwasu siarkowego, wymieszać i dodać wodą do objętości 1 dm.

Sód сернистокислый na NTD, roztwór 200 g/dm.

Ołów уксуснокислый według GOST 1027−67, roztwór: 10 g uksusnokislogo ołów rozpuszcza się w 20 cmkwasu octowego, dodać wody, aż do 1 dmi wymieszać.

Amon уксуснокислый według GOST 3117−78, roztwór 500 g/dm.

Metylu czerwony wskaźnik na NTD, этанольный roztwór 1 g/dm.

(Zmieniona redakcja

, Zm. N 1).

4.3. Przeprowadzenie analizy

4.3.1. W analizie stali, nie zawierających wolfram, tuz nierdzewnej 1 g, przy masowym udziale molibdenu od 3 do 5% lub 0,5 g, przy masowym udziale molibdenu od 5 do 10% umieszcza się w zlewce o pojemności 250−300 cm, приливают 30−50 cmkwasu solnego, utleniają 5−10 cmkwasu azotowego i ogrzewać do rozpuszczenia zawieszenia.

Dopuszcza się inne sposoby rozpuszczania навесок, zapewniające pełną rozkład próby i nie wymagają zmian w dalszych etapach analizy.

Roztwór odparowano do sucha, a do pozostałej dodać 10 cmkwasu solnego i ponownie odparować do sucha. Operację odparowaniu powtarzają. Do suchego należności dodają 15−20 cmkwasu solnego, ogrzewa się i приливают 100−130 cmciepłej wody.

Zawartość szklanki ogrzewa się do wrzenia i odsączono osad na filtr «biała wstążka», zawierający фильтробумажную masę. Filtr z osad przemywa się gorącą kwasu solnego (1:40) do negatywnej reakcji na jony żelaza. Przesącz (główny) zostawiają. Filtr z osadem umieścić w platynowym tyglu, suszone, озоляют i spalają się w temperaturze powyżej 400 °C. W tygiel dodają 2−3 cmkwasu siarkowego (1:4) i 2−3 cmkwas fluorowodorowy, tygiel ogrzewa się do zaprzestania wydzielania się oparów kwasu siarkowego i zapalić się w temperaturze powyżej 400 °C. Pozostałość w tyglu one zrastają się z 2−3 g пиросернокислого potasu.

Плав chłodzi, rozpuszcza się w 20−30 cmgorącego kwasu solnego (1:3). Roztwór przesączono przez filtr «biała wstążka», filtr myje 2−3 razy gorącą wodą i otrzymany przesącz łączą do głównego filtra

tę.

4.3.2. W analizie stali zawierających wolfram, tuz nierdzewnej 1 g, przy masowym udziale molibdenu od 3 do 5% lub 0,5 g, przy masowym udziale molibdenu od 5 do 10% umieszcza się w zlewce o pojemności 400 cm, приливают 30−50 cmkwasu solnego (1:1), utleniają 5−10 cmkwasu azotowego i rozpuszcza się po podgrzaniu. Roztwór упаривают do 2/3 początkowej objętości, приливают 100 cmgorącej wody i przesączono przez filtr «biała wstążka» z dodatkiem фильтробумажной masy. Filtr z osadem (A) umyć kilka razy gorącą kwasu solnego (1:40). Przesącz odparowano do sucha, dodać 10 cmkwasu solnego i ponownie odparować do sucha, operację odparowaniu powtarzają. Do suchego należności w szklance приливают 20 cmkwasu solnego i 100 cmciepłej wody. Roztwór ogrzewano do wrzenia i przesączono przez filtr «biała wstążka» z dodatkiem фильтробумажной masy. Filtr z osadem na dnie (B) przemywa się gorącym roztworem kwasu solnego (1:40). Przesącz zachowują. Filtry z osadem (A i B) трехокиси wolframu i кремнекислоты mogą zawierać małe ilości molibdenu, które określają экстракционно-fotometrycznej metodą, a wynik dodać do wyniku grawimetryczna definicji. Filtry z osadem (A i B) są umieszczone w szklance o pojemności 250 cmi rozpuścić w 20 cmgorącego roztworu wodorotlenku sodu. Następnie приливают 100 cmgorącej wody i przesączono przez filtr «biała wstążka» w kolbie miarowej o pojemności 250 cm. Filtr umyć w gorącej wodzie, zawierającej kilka kropli wodorotlenku sodu. Do roztworu dodać 20 cmroztworu лимоннокислого amonu i wymieszać. Następnie dodać kwas siarkowy (1:1) do ph 7−8 (na uniwersalnym papierkiem papierze) i приливают 5 cmw nadmiar. Roztwór ochłodzono, wlać do kreski wodą i wymieszać. Аликвотную część roztworu równą 25 cm, umieszczone w делительную lejek o pojemności 150−200 cm, приливают 10 cmroztworu kwasu solnego (1:1), 5 cmroztworu сернокислой miedzi, 5 cmroztworu kwasu askorbinowego i dalej robią jak określono w

p. 2.3.1.1.

4.3.3. Oddział molibdenu od innych elementów wodorotlenek sodu i określ go w postaci molibdenian ołowiu

Do фильтрату, które według pp. 4.3.1 lub 4.3.2, приливают roztworu hydratu tlenku sodu do wypadania małe zanurzenie, nie zanikającego mieszając. Osad rozpuścić, dodając kilka kropli roztworu kwasu siarkowego (1:1).

Jeśli stal zawiera wanad lub chrom, do roztworu dodaje 25 cmroztworu сернистокислого sodu.

Roztwór ogrzewa się do 80−90 °C i ostrożnie, powoli, stale mieszając, wlać w kolbie miarowej o pojemności 500 cm, zawierający 100 cmogrzanego do wrzenia roztworu hydratu tlenku sodu. Zawartość kolby chłodzi, wlać do kreski wodą, wymieszać i dają składowanie osadu w ciągu 1−2 h. Roztwór przesączyć przez suchy filtr w szklance lub kolby, odrzucając pierwsze porcje cieczy odciekowej.

Аликвотную część filtratu, równą 250 cm, umieścić w zlewce o pojemności 600 cm, dodać 2−3 krople roztworu metylowego czerwonego, kwasu solnego (1:1) aż do przejścia zabarwienia roztworu na kolor czerwony, a następnie dodać 2 cmkwasu w nadmiar i 20 g uksusnokislogo amonu.

4.3.3.1. Roztwór ogrzewano do wrzenia, приливают przy stałym mieszaniu 10−20 cm(w zależności od zawartości molibdenu w stali) uksusnokislogo ołowiu, gotować przez 10−15 min, a dla sprawdzenia kompletności osadzania, dodać jeszcze kilka kropli uksusnokislogo ołowiu. Szklanka z osadem molibdenian ołowiu utrzymywano w temperaturze 80 °C przez 1 h.

Osad odsącza się na dwa filtra «biała i niebieska wstążka» i przemyto kwasu octowego (1:40) do usuwania jonów ołowiu, a następnie ciepłą wodą. Filtr z osadem umieścić w porcelanko, wstępnie użyciu do stałej masy i ważony tygiel, suszone, озоляют przy 400 °C, a następnie zapalić po 500−600 °c do stałej masy. Tygiel z osadem chłodzi się w эксикаторе i zważono.

4.3.4. Oddział molibdenu od innych elementów -бензоиноксимом i określenie go w postaci molibdenian ołowiu

Przesącz uzyskany zgodnie pp. 4.3.1 i 4.3.2, упаривают do objętości 100 cm, schłodzić i dodać 0,5−0,8 g siarczanu żelaza do odzyskiwania wanadu i chromu.

Roztwór ochłodzono do 5−10°C, powoli dodać 10 cmroztworu -бензоиноксима, a następnie 5 cmw nadmiarze na co 0,01 g molibdenu. Roztwór miesza, dodaje бромную wodę, aż do uzyskania żółtego zabarwienia i 5 cmroztworu -бензоиноксима.

Roztwór z osadem chłodzi się do 5−10 °C, okresowo mieszając, dodać фильтробумажную masę i osad odsącza się na filtr «niebieska wstążka». Jeśli pierwsze 50 cmodcieków непрозрачны, filtrowanie roztworu powtarzane przez ten sam filtr.

Filtr z osad przemyto промывной płynem. Osad z filtra przemyć wodą w szklance, w którym przeprowadzono osadzanie. Filtr zachowują. Do szklanki dodać 10 cmamoniaku i 10 cmroztworu nadtlenku wodoru, приливают wody do objętości 75−80 cmi gotować do całkowitego usunięcia pęcherzyków tlenu.

Roztwór przesączono przez ten sam filtr i umyć gorącym roztworem amoniaku. Filtr wyrzucić. Roztwór zneutralizować kwasem solnym w obecności wskaźnika metylowego czerwonego, dodać kwasu solnego 2 cmw nadmiar, 40 cmroztworu uksusnokislogo amonu stężenia 500 g/dmi dalej analiza wykonują w sposób określony w pkt 4.3.3.1.

(Zmodyfikowana wersja, Z

m. N 1).

4.4. Przetwarzanie wyników

Ułamek masowy molibdenu w procentach, oblicza się według wzoru

gdzie  — masa osadu molibdenian ołowiu w frekwencyjnych analizowanego próbie, g;

 — masa osadu molibdenian ołowiu w doświadczeniu kontrolnym, g;

 — masa zaczepu zawarte w аликвотной części roztworu, g;

0,2613 — współczynnik przeliczenia molibdenian ołowiu na molibden.

5. ATOMOWEJ АБСОРБЦИОННЫЙ METODA OZNACZANIA MOLIBDENU

5.1. Istota metody

Metoda polega na rozpuszczeniu próbki w mieszaninie kwasu siarkowego i kwasu fosforowego, kwasów. Po упаривания roztworu do pojawienia się oparów kwasu siarkowego i rozcieńczania wodą, roztwór rozpylić w płomieniem podtlenek azotu-acetylen i mierzą wchłanianie molibdenu przy długości fali 313,3 nm.

5.2. Aparatura i odczynniki

Atomowej абсорбционный ognisty spektrofotometr.

Lampa z katodą wnękową do oznaczania molibdenu.

Acetylen według GOST 5457−75.

Podtlenek azotu.

Kwas solny według GOST 3118−77 lub GOST 14261−77.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461−77 lub GOST 11125−84 i rozcieńcza się 1:4.

Kwas siarkowy według GOST 4204−77 lub GOST 14262−78 i rozcieńcza się 1:1.

Kwas ортофосфорная według GOST 6552−80.

Mieszanka kwasów: solnego i kwasu azotowego w stosunku 3:1.

Mieszanina kwasu siarkowego i ортофосфорной kwasów: w kolbie miarowej o pojemności 1 dm, zawierający 500 cmwody, dodać przy ciągłym mieszaniu 150 cmkwasu siarkowego, a następnie 150 cmортофосфорной kwasu. Roztwór ochłodzono, wlać wodą do kreski i wymieszać.

Żelazo karbonylowe радиотехническое według GOST 13610−79.

Roztwór żelaza: 25 g карбонильного żelaza rozpuszczonego w 100 cmkwasu solnego i delikatnie utleniają niewielką ilością kwasu azotowego. Roztwór ochłodzono, przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 500 cm, dodać wodą do kreski i wymieszać.

Amonu, chlorek według GOST 3773−72, roztwór 50 g/dm.

Molibden metaliczny marki МЧВП.

Standardowe roztwory molibdenu.

Roztwór A: 0,5 g metalicznego molibdenu rozpuszcza się w 5 cmkwasu siarkowego (1:1) i 20 cmkwasu azotowego (1:4) z umiarkowanym podgrzaniu. Roztwór ochłodzono, przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 500 cm, dodać wodą do kreski i wymieszać.

1 cmroztworu A zawiera 0,001 g molibdenu.

Roztwór B: 25 cmroztworu A przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać wodą do kreski i wymieszać.

1 cmroztworu B zawiera 0,00025 g molibdenu: przygotować dzień zastosowania.

(Zmodyfikowana wersja, Z

m. N 1).

5.3. Przygotowanie

Przygotowanie urządzenia odbywa się zgodnie z dołączoną do niego instrukcją. Dopasowują spektrofotometr na linię rezonansową 313,3 nm.

Po włączeniu systemu podawania gazów i zapłonu palnika rozpyla wodę w ogień i ustawiają zero urządzenia.

5.4. Przeprowadzenie analizy

Tuz nierdzewnej 0,5 g umieszcza się w zlewce o pojemności 250 cm, dodać 30 cmmieszaniną kwasu siarkowego i kwasu fosforowego, kwasów i ogrzewa. Po rozwiązaniu zawieszenia stały roztwór utleniają, dodając kroplami kwas azotowy do likwidacji piany, i упаривают do pojawienia się oparów kwasu siarkowego.

Jeśli stal nie rozpuszcza się w mieszaninie kwasu siarkowego i kwasu fosforowego, kwasów, tuz nierdzewnej rozpuszcza się w 30−50 cmmieszaniny kwasu solnego i azotowego po podgrzaniu. Roztwór упаривают do małej objętości, chłodzi, a następnie dodać 30 cmmieszaniny kwas siarkowy i fosforowy, упаривают do pojawienia się oparów kwasu siarkowego i chłodzi.

Dopuszcza się inne sposoby rozpuszczania навесок, zapewniające pełną rozkład próby i nie wymagają zmian w dalszych etapach analizy.

Do szklanki dodać 30−40 cmwody, ogrzewać do rozpuszczenia soli i po schłodzeniu przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać.

Roztwór sączy się przez suchy filtr «biała wstążka», odrzucając pierwsze dwie porcje cieczy odciekowej.

Аликвотные części roztworu umieszcza się w kolby o pojemności 100 cm, dodać roztwór żelaza w ilości podanej w tabeli.2.

Tabela 2

Następnie dodać 10 cmroztworu chlorku amonu, dostosowane do kreski wodą i wymieszać.

Do roztworu kontrolnego doświadczenia wprowadzają 10 cmroztworu żelaza i wszystkie pozostałe roztwory stosowane podczas przeprowadzania analizy.

Dopuszcza się inne rozcieńczanie roztworów w taki sposób, aby końcowe stężenie molibdenu znajdowała się w przedziale odpowiednim прямолинейному odcinka krzywej kalibracyjnej.

Rozpyla się w płomień roztworu kontrolnego doświadczenia, a następnie analizowane rozwiązania w kolejności zwiększenia stężenia molibdenu, aż do uzyskania stabilnych odczytów dla każdego roztworu.

Przed wprowadzeniem w płomienie każdego analizowanego roztworu rozpyla wodę do płukania układu i sprawdzeniu punktu zerowego. Z wartości średniej gęstości optycznej analizowanego roztworu odjąć średnią wartość gęstości optycznej kontroli doświadczenia.

Masy molibdenu znaleźć w градуировочному grafikę.

5.4.1. Tworzenie krzywej kalibracyjnej

W siedem szklanek o pojemności 250 cmumieszcza się na 10 cmroztworu żelaza, a w sześciu z nich konsekwentnie приливают 0,2; 1,0; 2,5; 5,0; 7,5 oraz 10,0 cmstandardowego roztworu B, co odpowiada 0,05; 0,25; 0,625; 1,25; 1,875 i 2,5 mg molibdenu. Siódmy kieliszek służy do przeprowadzenia kontroli doświadczenia.

W każdej szklance приливают 30 cmmieszaniny kwas siarkowy i fosforowy. Roztwór ogrzewano, utleniają się, dodając kroplami kwas azotowy, i упаривают do pojawienia się oparów kwasu siarkowego. Po schłodzeniu dodać 30−40 cmwody, ogrzewać do rozpuszczenia soli i przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać 10 cmroztworu chlorku amonu, wlać wodą do kreski i wymieszać.

Urządzenie jest ustawione na linię rezonansową 313,3 nm. Roztwory wstrzykuje się w płomień w porządku, zwiększenie stężenia molibdenu, począwszy od roztworu kontrolnego doświadczenia. Przed natryskiem każdego roztworu rozpyla wodę. Z wartości średniej gęstości optycznej każdego analizowanego roztworu odjąć średnią wartość gęstości optycznej roztworu kontrolnego doświadczenia.

Dla znalezionej wartości gęstości optycznej i odpowiadających im wartości masy molibdenu budują градуировочный wykres

.

5.5. Przetwarzanie wyników

Ułamek masowy molibdenu w procentach, oblicza się według wzoru

gdzie  — masa molibdenu w frekwencyjnych analizowanego próbie, znaleziona w градуировочному grafikę, g;

 — masa zaczepu nierdzewnej, zawarte w 100 cmanalizowanego roztworu, r.

5.4−5.5. (Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1).

5.6. Bezwzględne dopuszczalne rozbieżności wyników równoległych definicji przy zaufania prawdopodobieństwa =0,95 nie powinny przekraczać wartości podanych w tabeli.3, w przypadku rozbieżności w ocenie jakości stali stopowej i stali wysokostopowych przy dostawie metalu w kraju СЭВ — tabela.4.

Tabela 3

Tabela 4