GOST 2604.11-85

• gost-260411-85.pdf (255.87 KiB)
  ГОСТ 2604.11-85

GOST 2604.11−85 Żeliwo stopowe. Metody oznaczania arsenu (ze Zmianą N 1)

GOST 2604.11−85

Grupa В09

MIĘDZYPAŃSTWOWY STANDARD

ŻELIWO STOPOWE

Metody oznaczania arsenu

Alloy cast iron. Methods for determination of arsenic

ISS 77.080.10
ОКСТУ 0809

Data wprowadzenia 1986−07−01

Rozporządzeniem Państwowego komitetu ZSRR według standardów od 22 kwietnia 1985 r. N 1130 data wprowadzenia zainstalowany 01.07.86

Ograniczenia okresu ważności cięcie za pomocą protokołu N 5−94 Międzypaństwowej rady ds. standaryzacji, metrologii i certyfikacji (ИУС 11−12−94)

W ZAMIAN GOST 2604.11−77

WYDANIE ze Zmianami N 1, zatwierdzonym w lipcu 1990 r. (ИУС 11−90).


Niniejszy standard określa metody oznaczania arsenu w легированном surówki: fotometryczny (przy masowym udziale od 0,01 do 0,25%); потенциометрический (przy masowym udziale od 0,05 do 0,25%).

1. WYMAGANIA OGÓLNE

1.1. Ogólne wymagania dotyczące metod analizy — według GOST 28473−90.

1.2. Dokładność wyników analizy (przy pełnej zaufania prawdopodobieństwa 0,95) nie przekracza limitu określonego w tabeli, po spełnieniu następujących warunków:

rozbieżność wyników dwóch (trzech) równoległych pomiarów nie może przekraczać (przy pełnej zaufania prawdopodobieństwa 0,95) wartości , przedstawionego w tabeli;

stworzona w standardowej próbce wartość masowego udziału arsenu nie powinno różnić się od poświadczającego ponad dopuszczalne (przy pełnej zaufania prawdopodobieństwa 0,85) wartość podana w tabeli.

W przypadku awarii jednego z powyższych warunków spędzają powtarzające się pomiary masowego udziału arsenu. Jeśli i po ponownych pomiarach wymagania co do dokładności wyników nie są spełnione, wyniki analizy uznają niewiernymi, pomiary przestają do wykrycia i usunięcia przyczyn, które spowodowały naruszenie normalnego przebiegu analizy.

Rozbieżność dwóch średnich wyników analiz wykonanych w różnych warunkach (np. przy внутрилабораторном kontroli powtarzalności), nie powinno przekraczać (przy pełnej zaufania prawdopodobieństwa 0,95) wartości , przedstawionego w tabeli.

(Wprowadzony dodatkowo, Zm. N 1).

2. FOTOMETRYCZNY METODA

2.1. Istota metody

Metoda opiera się na edukacji niebieskiego мышьяково-molibdenu kompleksu w wyniku interakcji пятивалентного arsenu z молибденовокислым аммонием w obecności odnowiciela — kwasu askorbinowego lub siarczanu гидразина. Arsen wstępnie oddzielają od podobnych elementów z żeliwa destylacji w postaci треххлористого arsenu z солянокислого roztworu w obecności bromku potasu i siarczanu гидразина.

2.2. Aparatura, odczynniki i roztwory

Фотоэлектроколориметр lub spektrofotometr.

Urządzenie do отгонки arsenu według GOST 14204−69.

Kwas solny według GOST 3118−77 i rozcieńcza się 1:2.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461−77.

Mieszanina kwasu solnego i azotowego, 3:1. Przygotować bezpośrednio przed użyciem.

Kwas siarkowy według GOST 4204−77 i rozcieńcza się 1:1, 1:4.

Potas бромистый według GOST 4160−74 i roztwór 0,1 g/cm.

Problem: hydrazyna сернокислый według GOST 5841−74 i roztwory 0,05 i 0,0015 g/cm.

Roztwór regenerujący: roztwór siarczanu гидразина 0,05 g/cm, wstępnie lekko podgrzana, miesza się z roztworem bromku potasu w stosunku 2:1. Przygotować bezpośrednio przed użyciem. Dopuszcza się stosowanie rehabilitacji mieszanki z suszonych odczynników.

Sodu wodorotlenek według GOST 4328−77, roztwór 0,4 g/cm.

Fenoloftaleiny, wskaźnika, alkoholowy roztwór 0,01 g/cm.

Alkohol etylowy ректификованный według GOST 18300−87.

Potas марганцовокислый według GOST 20490−75, roztwór 0,001 g/cm.

Amon молибденовокислый według GOST 3765−78.

Серномолибдатный odczynnik.

12,5 g molibdenian amonu rozpuszcza się po podgrzaniu do 250 cmwody, sączy się przez gęsty filtr (niebieska wstążka). Do szklanki o pojemności 1 dmприливают 500 cmwody i powoli mieszając приливают 190 cmkwasu siarkowego, chłodzi i stopniowo mieszając приливают ochłodzony roztwór molibdenian amonu. Roztwór przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 1 dm, wlać do kreski wodą i wymieszać. Roztwór molibdenian amonu do kwasu siarkowego jest odporny 2 miesięcy.

Kwas хлорная gęstości 1,51 g/cm.

Хлорномолибдатный odczynnik.

8,1 g molibdenian amonu rozpuszcza się po podgrzaniu do 250 cmwody. Do szklanki o pojemności 1 dmприливают 300 cmwody, 350 cmkwas chlorowy i wymieszać, a następnie stopniowo mieszając do otrzymanego roztworu приливают ochłodzony roztwór molibdenian amonu. Roztwór przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 1 dm, wlać do kreski wodą i wymieszać. Roztwór molibdenian amonu w wybielaczem kwas odporny 2 miesięcy.

Kwas askorbinowy, roztwór 0,005 g/cm.

Bezwodnik мышьяковистый wyrafinowany według GOST 1973−77.

Sód мышьяковистокислый orto (NaASO).

Standardowe roztwory мышьяковистого bezwodnika lub мышьяковистокислого sodu orto:

roztwór A z masowego stężenia arsenu 0,1 mg/cm:

0,132 g мышьяковистого bezwodnika rozpuszcza się w 5 cmroztworu wodorotlenku sodu w zlewce o pojemności 100 cm, zneutralizować roztworem kwasu siarkowego 1:4 wartość p i tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 1 dm, wlać wodą do kreski i wymieszać.

Dopuszcza się przygotowanie standardowego roztworu A z мышьяковистокислого sodu orto: 0,256 g мышьяковистокислого sodu orto rozpuszczone w wymiarowy kolbie o pojemności 1 dmw wodzie, dostosowane do kreski wodą i wymieszać;

roztwór B masowego stężenia arsenu 0,01 mg/cm:

10 cmstandardowego roztworu I umieścić w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać; przygotowania przed użyciem.

Lampka papier uniwersalny.

Żelazo karbonylowe systemu.h.

(Измененна

ja redakcja, Edycja. N 1).

2.3. Przeprowadzenie analizy

2.3.1. Oznaczanie arsenu z odczynnikiem серномолибдатным

Tuz żeliwa o masie 1 g (przy masowym udziale arsenu 0,01−0,05%) i 0,2 g (przy masowym udziale arsenu ponad 0,05%) umieścić w szklance lub kolby o pojemności 250−300 cm, приливают 20 cmmieszaniny kwasu solnego i azotowego i 20 cmkwasu siarkowego 1:1. Rozpuszcza się tuz przy umiarkowanym podgrzaniu i odparowano do rozpoczęcia wydzielania oparów kwasu siarkowego. Chłodzi, приливают 20 cmkwasu solnego i ilościowo za pomocą 25−30 cmwody przenosi się do kolby дистилляционного urządzenia. Dodać 15 cmregenerujący lub roztworu 0,5 g bromku potasu i 1 g siarczanu гидразина i szybko połączyć kolbę z lodówką. Отгонку треххлористого arsenu prowadzą z umiarkowanym ogrzewaniu w temperaturze nie wyższej niż 120 °C.

Urządzenie sprawdza się na szczelność za pomocą uniwersalnym papierkiem wskaźnikowym. Do tego odpychają się kwas solny 1:2, sprawdzając połączenie kolby z lodówką z pomocą paski uniwersalnym papierkiem wskaźnikowym, umieszczone na zewnątrz na styku szlifu. W przypadku nieszczelności шлифы urządzenia należy przyzwyczaić.

Jest dozwolone отгонка треххлористого arsenu w prądzie azotu lub innego gazu obojętnego.

Дистиллат zbiera się w szklankę-odbiornik (jedną płaską miarkę) o pojemności 100 cm, w który wcześniej aby wybrać ok 10 cmwody. Odpychają się nie mniej pierwotnej objętości roztworu. Дистиллат tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać 2 krople fenolftaleina i zneutralizować roztworem wodorotlenku sodu do momentu pojawienia się stabilnej karmazynowy kolor. Następnie dodać kroplami kwas siarkowy 1:4 do zaniku zabarwienia i 3 krople na nadmiar. Roztwór ochłodzono, wlać wodą do kreski i wymieszać.

W kolbie miarowej o pojemności 50 cmumieszcza się аликвотную część roztworu 20 cm, dodać kroplami, mieszając roztwór nadmanganianu potasu do momentu pojawienia się stabilnej w ciągu 1 min malowania. Приливают 15 cmwody, 4 cmсерномолибдатного odczynnika i 2 cmroztworu kwasu askorbinowego lub roztworu гидразина 0,0015 g/cm. Zawartość kolby miesza się i ogrzewa do wrzenia łaźni wodnej przez 15 min.

Roztwór ochłodzono, wlać do kreski wodą i wymieszać.

Gęstość optyczną roztworu mierzy się na фотоэлектроколориметре z nd, którzy mają obszar pasma w przedziale długości fal 600−700 nm lub spektrofotometrze przy długości fali 840 nm.

Jako roztwór porównania stosuje się wodę.

Ułamek masowy arsenu znaleźć w градуировочному grafikę z poprawkami контрольн

wow doświadczenia.

2.3.2. Tworzenie krzywej kalibracyjnej

W sześć szklanek o pojemności 250−300 cmjest umieszczony tuz карбонильного żelaza o masie 1 g (przy masowym udziale arsenu 0,01−0,05%) lub 0,2 g (przy masowym udziale arsenu ponad 0,05%).

W pięć szklanek приливают kolejno 2; 4; 6; 8 i 10 cmstandardowego roztworu B, co odpowiada wartości masowego udziału arsenu 0,01; 0,02; 0,03; 0,04; 0,05% w stosunku do oryginalnej podnośniku 1 g lub 0,05; 0,10; 0,15; 0,20 i 0,25% w stosunku do oryginalnej podnośniku 0,2 r. Szósty kieliszek służy do przeprowadzenia kontroli doświadczenia. W każdej szklance приливают 20 cmmieszaniny kwasu solnego i azotowego i 20 cmkwasu siarkowego 1:1. Rozpuszcza się tuz przy umiarkowanym podgrzaniu. Dalej robią, jak określono w pkt 2.3.1. Dla znalezionej wartości gęstości optycznej roztworów (z uwzględnieniem wyników kontroli doświadczenia) i odpowiadających im wartości masowego udziału arsenu budują градуировочный wykres.

2.3.3. Oznaczanie arsenu z хлорномолибдатным odczynnika — w pkt 2.3.1 z następującym dodatkiem:

w kolbie miarowej o pojemności 50 cmumieszcza się аликвотную część roztworu 20 cmi kroplami, mieszając dodać roztwór nadmanganianu potasu do momentu pojawienia się stabilnej w ciągu 1 min malowania. Приливают 20 cmхлорномолибдатного odczynnika i 2 cmroztworu kwasu askorbinowego lub roztworu гидразина 0,0015 g/dm. Zawartość kolby miesza się i ogrzewa do wrzenia łaźni wodnej przez 15 min.

Roztwór ochłodzono, wlać do kreski wodą i wymieszać.

2.3.4. Tworzenie krzywej kalibracyjnej przy ustalaniu arsenu z хлорномолибдатным odczynnika — w pkt 2.3.2 z następującym dodatkiem:

do każdej kolby dodać kroplami, mieszając roztwór nadmanganianu potasu do momentu pojawienia się stabilnej w ciągu 1 min malowania. Приливают 20 cmхлорномолибдатного odczynnika i 2 cmroztworu kwasu askorbinowego lub roztworu гидразина 0,0015 g/cm. Roztwory ogrzewa się na wrzącej łaźni wodnej przez 15 min, następnie ochłodzono, wlać do kreski wodą i wymieszać.

2.3.1−2.3.4. (Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1).

2.4. Przetwarzanie wyników

2.4.1. Ułamek masowy arsenu w procentach znaleźć w градуировочному grafikę.

2.4.2. Normy dokładności i standardy kontroli dokładności pomiaru masowego udziału arsenu są podane w tabeli.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1).

3. ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЙ METODA

3.1. Istota metody

Metoda oparta jest na reakcji utleniania arsenu (III) do arsenu (V), zwany dalej środowisku roztworu бромноватокислого potasu. Równoważne punkt określają zmiany potencjału platynowej elektrody w stosunku do potencjału pełnym каломельного lub wolframu elektrody. Arsen wstępnie oddzielają od podobnych elementów destylacji w postaci треххлористого arsenu w obecności bromku potasu i siarczanu гидразина.

3.2. Aparatura, odczynniki i roztwory

Instalacja do потенциометрического miareczkowania.

Kwas solny według GOST 3118−77 i rozcieńcza się 1:1.

Potas бромноватокислый według GOST 4457−74, molowe roztworu o stężeniu równowartość 0,01 mol/dm: 0,2784 g wstępnie перекристаллизованного z roztworu wodnego i suszonych przy 150−180 °C бромноватокислого potasu rozpuszcza się w 100−120 cmwody, wlać roztwór w kolbie miarowej o pojemności 1 dm, wlać do kreski wodą i wymieszać.

Masowe stężenie roztworu бромноватокислого potasu w arszenik () ustalane w następujący sposób: do zlewki o pojemności 300 cmприливают 10 cmstandardowego roztworu A i dalej analiza odbywa się w sposób określony w pkt 3.3. Jednocześnie miareczkującym roztworu kontrolnego doświadczenia.

Masowe stężenie roztworu бромноватокислого potasu () w arszenik w g/cmobliczamy według wzoru

,

gdzie  — masa arsenu w аликвотной części standardowego roztworu, g;

 — objętość roztworu бромноватокислого potasu, zużyty na miareczkowanie standardowego roztworu cm;

 — objętość roztworu бромноватокислого potasu, zużyty do miareczkowania roztworu kontrolnego doświadczenia, cm.

Roztwór jest dozwolone przygotowywać z фиксанала, przy tym =0,000375 g/cm.

Pozostałe odczynniki i roztwory — wg p. 2.2.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1)

.

3.3. Przeprowadzenie analizy

Tuz żeliwa o masie 1 g umieszcza się w zlewce o pojemności 250−300 cmi dalej analiza odbywa się w sposób określony w pkt 2.3.1.

Дистиллат zbiera się w szklankę-odbiornik o pojemności 250−300 cm, w który wcześniej aby wybrać ok 30−40 cmwody, odpychają się nie mniej niż 2/3 pierwotnej objętości roztworu.

Szklanka z дистиллатом umieszcza się w urządzenie do потенциометрического miareczkowania, zanurza się mieszadło i elektrody; mieszadło prowadzą obrót i wymieszać roztwór w ciągu 0,5−1 min., a Następnie, nie wyłączając miksera, roztworem miareczkującym, dodając kroplami roztwór бромноватокислого potasu z микробюретки do uzyskania skok potencjału.

3.4. Przetwarzanie wyników

3.4.1. Ułamek masowy arsenu () w procentach, oblicza się według wzoru

,

gdzie  — objętość roztworu бромноватокислого potasu, zużyty na miareczkowanie analizowanego roztworu cm;

 — objętość roztworu бромноватокислого potasu, zużyty do miareczkowania roztworu kontrolnego doświadczenia cm;

 — stężenie masowe roztworu бромноватокислого potasu na arszenik, g/cm;

 — masa zaczepu z żeliwa, g

.

3.4.2. Normy dokładności i standardy kontroli dokładności pomiaru masowego udziału arsenu są podane w tabeli.

3.4.1, 3.4.2. (Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1).