GOST R 52951-2008

• gost-r-52951-2008.pdf (857.68 KiB)
  ГОСТ Р 52951-2008

GOST R 52951−2008 Pallad. Metody atomowej emisyjnego analizy z дуговым wzbudzeniem widma

GOST R 52951−2008

Grupa В59

NORMA KRAJOWA FEDERACJI ROSYJSKIEJ

Pallad

METODY ATOMOWEJ EMISYJNEGO ANALIZY Z ДУГОВЫМ WZBUDZENIEM WIDMA

Palladium. Methods of atomic arc-emission analysis

OX 39.060
ОКСТУ 1709

Data wprowadzenia 2009−07−01

Przedmowa

Cele i zasady normalizacji w Federacji Rosyjskiej nie jest ustawiony ustawą z dnia 27 grudnia 2002 r. nr 184-FZ «O technicznym regulacji», a zasady stosowania norm krajowych Federacji Rosyjskiej — GOST R 1.0−2004 «Standaryzacja w Federacji Rosyjskiej. Główne postanowienia"

Informacje o standardzie

1 ZAPROJEKTOWANY spółką akcyjną «Krasnojarska zakład metali kolorowych imienia W. N. Гулидова» (JSC «Красцветмет»), OAO «Jekaterynburski zakład obróbki metali"

2 WPISANY komitet Techniczny dla normalizacji ТК102 «Platinum metale"

3 ZATWIERDZONY I WPROWADZONY W życie Rozporządzenie Federalnej agencji ds. regulacji technicznej i metrologii od 14 sierpnia 2008 r. nr 175-st

4 WPROWADZONO PO RAZ PIERWSZY


Informacja o zmianach do niniejszego standardu została opublikowana w roku również spoza publikowanej informacji o indeksie «Krajowe standardy», a tekst zmian i poprawek — co miesiąc emitowanych informacyjnych drogowskazami «Krajowe standardy». W przypadku rewizji (wymiany) lub odwołania niniejszego standardu powiadomienie zostanie opublikowany w miesiąc również spoza publikowanej informacji o indeksie «Krajowe standardy». Odpowiednia informacja, powiadomienie i teksty umieszczane są także w systemie informatycznym do wspólnego użytku — na oficjalnej stronie Federalnej agencji ds. regulacji technicznej i metrologii w sieci Internet

1 Zakres zastosowania

Niniejszy standard stosuje się na аффинированный pallad w sztabkach i proszku z masowym udziałem palladu nie mniej niż 99,8%, przeznaczony do produkcji stopów, półproduktów, chemicznych związków palladu.

Skład chemiczny аффинированного palladu w sztabkach i proszkach spełnia wymagania GOST R 52244.

Standard określa спектрографический metoda atomowej emisyjnego analizy (z дуговым wzbudzeniem widma) w celu określenia masowego udziału zanieczyszczeń: aluminium, żelaza, złoto, iryd, wapnia, kobaltu, krzemu, magnezu, manganu, miedzi, niklu, cyny, osmu, platyny, rodu, rutenu, ołowiu, srebra, antymonu, telluru, chromu, cynku i metoda spektrometrii atomowej emisyjnego analizy (z дуговым wzbudzeniem widma) w celu określenia masowego udziału zanieczyszczeń: aluminium, bizmutu, żelaza, złoto, iryd, wapnia, kobaltu, krzemu, magnezu, manganu, miedzi, niklu, cyny, osmu, platyny, ren, rod, ruten, ołowiu, srebra, antymonu, telluru, tytanu, chromu i cynku w аффинированном палладии.

2 Istota metod

Metody analizy oparte na odparowaniu i wzbudzenia atomów próbki w дуговом rozładowania, pomiar natężenia promieniowania atomów określonych elementów zanieczyszczeń i przy ustalaniu masowego udziału tych elementów za pomocą градуировочных zależności, otrzymanych według standardowych wzorców składu palladu.

3 Przepisów linki

W tym standardzie stosowane przepisy linki na następujące standardy:

GOST R 8.563−96 Państwowa system zapewnienia jednolitości pomiarów. Metody wykonywania pomiarów

GOST R ISO 5725−1-2002 Dokładność (poprawność i precyzja) metod i wyników pomiarów. Część 1. Postanowienia ogólne i definicje

GOST R ISO 5725−3-2002 Dokładność (poprawność i precyzja) metod i wyników pomiarów. Część 3. Pośrednie wskaźniki прецизионности standardowej metody pomiaru

GOST R ISO 5725−4-2002 Dokładność (poprawność i precyzja) metod i wyników pomiarów. Część 4. Podstawowe metody ustalania poprawności standardowej metody pomiaru

GOST R ISO 5725−6-2002 Dokładność (poprawność i precyzja) metod i wyników pomiarów. Część 6. Korzystanie z wartości precyzji w praktyce

GOST R 52244−2004 Pallad аффинированный. Warunki techniczne

GOST R 52599−2006 metale Szlachetne i ich stopy. Ogólne wymagania dotyczące metod analizy

GOST 6709−72 Woda destylowana. Warunki techniczne

GOST 14261−77 Kwas solny szczególnej czystości. Warunki techniczne

GOST 18300−87 Alkohol etylowy ректификованный techniczny. Warunki techniczne

GOST 24104−2001 Wagi laboratoryjne. Ogólne wymagania techniczne

GOST 25336−82 Przybory i urządzenia laboratoryjne szklane. Rodzaje, podstawowe parametry i wymiary

Uwaga — Podczas korzystania z niniejszym standardem wskazane jest, aby sprawdzić działanie odwołania standardów w systemie informatycznym do wspólnego użytku — na oficjalnej stronie Federalnej agencji ds. regulacji technicznej i metrologii w sieci Internet lub rocznie издаваемому dla wskaźnika «Krajowe standardy», który opublikowany został według stanu na dzień 1 stycznia bieżącego roku, i w odpowiednim miesięcznie издаваемым informacyjnych drogowskazy, opublikowanych w bieżącym roku. Jeśli referencyjny standard wymieniony (zmienione), podczas korzystania z niniejszym standardem należy kierować zastępujące (zmienionym) standardem. Jeśli referencyjny standard anulowane bez wymiany, to stan, w którym dana link do niego, stosuje się w zakresie nie wpływających na ten link.

4 Terminy i definicje

W tym standardzie stosowane terminy według GOST R ISO 5725−1 i GOST R 8.563.

5 Спектрографический metoda atomowej emisyjnego analizy z дуговым wzbudzeniem widma

Przy спектрографическом metodzie wykorzystują fotograficzną rejestrację kapitału widm.

Aktualna metoda pozwala określić ułamek masowy pierwiastków-zanieczyszczeń w zakresach podanych w tabeli 1.


Tabela 1 — Zakresy pomiarów masowych udziałów określonych elementów

W procentach

5.1 Dokładność (poprawność i precyzja)

5.1.1 Wskaźniki precyzji metody

Wskaźniki precyzji metody: granice przedziału, w którym z prawdopodobieństwem 0,95 jest absolutna dokładność wyników analizy (mieści się w malarstwie nadana błąd) , odchylenia standardowe powtarzalności i pośredniej прецизионности , wartości krytycznego zakresu , granic pośredniej прецизионности i granicy powtarzalności  — w zależności od masowego udziału określonego elementu-zanieczyszczeń przedstawiono w tabeli 2.


Tabela 2 — Wskaźniki precyzji metody (0,95)

W procentach

Dla pośrednich wartości udziałów masowych wartości wskaźników dokładności znajdują się metodą interpolacji liniowej na podstawie wzoru

, (1)

gdzie  — wynik analizy;

,  — dolna i górna granica поддиапазона masowych akcji, w której znajduje się wynik analizy;

,  — wartości wskaźnika precyzji, odpowiednie dolnej i górnej granicy поддиапазона masowych akcji, w której znajduje się wynik analizy;

 — wartość wskaźnika precyzji dla wyniku analizy

.

5.1.2 Poprawność

Do oceny błędu systematycznego tej metody oznaczania elementów-zanieczyszczeń w палладии używają jako wartości odniesienia poświadczający wartości udziałów masowych elementów w państwowych standardowych próbkach składu palladu GUS 7615−99 (zestaw Pd-36), GUS 7331−96 (zestaw Pd-28) lub innych GUS, nie są gorsze od międzynarodowych rekrutacyjnych określonych elementów i metrologicznym cech.

Systematyczna błąd metody przy poziomie istotności 5% незначима według GOST R ISO 5725−4 dla wszystkich zdefiniowanych elementów-zanieczyszczeń w палладии na wszystkich poziomach określonych treści.

5.1.3 Precyzja

5.1.3.1 Zakres wyników czterech definicji, uzyskanych dla tej samej próbki przez jednego operatora z użyciem tego samego sprzętu w granicach najkrótszej z możliwych okresów czasu, może przekraczać określonego w tabeli 2 krytyczny zakres do 4 według GOST R ISO 5725−6 średnio nie częściej niż raz na 20 przypadków w przypadku prawidłowego stosowania metody.

5.1.3.2 W ramach jednego laboratorium dwa wyniku analizy tej samej próbki otrzymane różnymi operatorami z użyciem tego samego sprzętu w różne dni, mogą się zmieniać w związku z przekroczeniem określonego w tabeli 2 limit pośredniej прецизионности według GOST R ISO 5725−3 średnio nie częściej niż raz na 20 przypadków w przypadku prawidłowego stosowania metody.

5.1.3.3 Wyniki analizy tej samej próbki otrzymane dwoma laboratoriami, mogą się zmieniać w związku z przekroczeniem określonego w tabeli 2 granica powtarzalności według GOST R ISO 5725−1 średnio nie częściej niż raz na 20 przypadków w przypadku prawidłowego stosowania metody.

5.2 Wymagania

5.2.1 wymagania Ogólne i wymagania bezpieczeństwa

Ogólne wymagania dotyczące metody analizy, wymagania bezpieczeństwa wykonywanych prac i zapewnienia bezpieczeństwa ekologicznego — zgodnie z GOST R 52599.

5.2.2 Wymagania dotyczące kwalifikacji wykonawców

Do wykonania analizy mogą osoby, które ukończyły 18 lat, wyszkoleni w ustalonym porządku i dopuszczone do samodzielnej pracy na używanym sprzęcie.

5.3 Narzędzia pomiarowe, urządzenia pomocnicze, materiały i odczynniki

Спектрограф дифракционный z трехлинзовой systemem конденсоров, przeznaczony do otrzymywania widm w zakresie 240−350 nm, z odwrotnej liniowej dyspersji 0,6−0,7 nm/mm.

Generator łuku dc lub ac siłą do 15 A.

Микроденситометр, przeznaczony do pomiaru gęstości optycznej (zaczernienia) linii widmowych.

Wagi laboratoryjne zgodnie z GOST 24104 z limitem dopuszczalnej absolutnej tolerancji nie więcej niż ±0,005 g.

Elektrody grafitowe w [1] o średnicy 6 mm z krateru o głębokości 1−3 mm i średnicy 4 mm.

Elektrody grafitowe w [1] o średnicy 6 mm, szlifowane na półkuli lub ścięty.

Klisze spektralne, zapewniające normalna czarne zabarwienie w спектральном zakresie 240−350 nm.

Przedsiębiorca budowlany kontrastowy i fixer dla suchych płytach.

Kuchenka elektryczna z zakrytą spiralą.

Szklanki chemiczne, termiczne według GOST 25336.

Kwas solny o. s. h. zgodnie z GOST 14261.

Alkohol etylowy ректификованный według GOST 18300.

Woda destylowana według GOST 6709.

Próbki gradientu (próbki palladu z wcześniej ustalonymi wartościami masowych udziałem elementów-zanieczyszczeń).

Standardowe próbki składu palladu z dokładnością poświadczających wartości udziałów masowych zanieczyszczeń nie przekracza 1/3 wartości bezwzględnej błędu tej metody dla każdego poziomu masowych akcji.

Dopuszcza się stosowanie innych narzędzi pomiarowych, urządzeń pomocniczych, materiałów i odczynników, pod warunkiem uzyskania wskaźników precyzji, nie są gorsze od międzynarodowych pokazano w tabeli 2.

5.4 Wybór i przygotowanie próbek

5.4.1 Selekcji laboratoryjnej próbki od sztabek lub proszku аффинированного palladu spędzają w GOST R 52244.

5.4.2 Próba palladu mogą pochodzić do analizy w postaci taśmy, drutu, wióry, gąbki, w proszku.

5.4.3 Próbki pochodzące z analizy w postaci taśmy, drutu lub wiórów, do usuwania powierzchniowych zanieczyszczeń jest umieszczony w szklanej zlewce i gotowane w roztworze kwasu solnego, rozcieńczonym 1:1 w ciągu 10−15 min. Otrzymany roztwór przelewa, próby przemyto wodą destylowaną dekantację 4−5 razy i suszone na powietrzu. Próbki proszku i gąbki kwasem nie przetwarzają.

5.4.4 Od prób palladu, którzy zapisują się na analizę, wybrane na 4 zawieszenia, od próbek do gradientu lub standardowych próbek — na 2 zawieszenia o masie od 100 do 150 mg każda, w zależności od głębokości stosowanych elektrod, ale takie same dla jednej spektrogramu. Zawieszenia w postaci proszku запрессовывают w krater grafitowym elektrody.

5.5 Przygotowanie sprzętu do przeprowadzenia pomiarów

5.5.1 Sprzęt przygotowują do pracy zgodnie z instrukcjami obsługi. Długości fal analitycznych linii i linii porównania, tryby pracy urządzeń, zalecane do wykonania analizy, przedstawiono w tabelach 3 i 4 odpowiednio. Dla każdego mierzonego elementu wybierają jedną z zalecanych długości fal. Dopuszcza się stosowanie innych linii i trybów roboczych, pod warunkiem uzyskania wskaźników precyzji, nie są gorsze od międzynarodowych pokazano w tabeli 2.


Tabela 3 — Długości fal linii analitycznych

W nanometrami

Tabela 4 — Wybrane tryby pracy

5.5.2 Uchwyty i narzędzia czyścić alkoholem z powierzchniowych zanieczyszczeń.

5.5.3 Obejmują chłodzenie wodne электрододержателей.

5.5.4 Przygotowane do analizy tuz palladu umieszcza się w krater grafitowym elektrody. Контрэлектродом służy grafitowy pręt, szlifowane na półkuli lub ścięty. Przy użyciu jako źródła wzbudzenia łuku prądu stałego analizowane próba jest anodą.

5.5.5 Межэлектродный okres ustawiają się po powiększonym zdjęciu, łuku na ekranie pośrednim przysłony 5 mm i obsługują ściśle stałym, korygując go w ciągu całej ekspozycji.

5.6 Przeprowadzenie pomiarów

5.6.1 w Celu uzyskania krzywej kalibracyjnej wykorzystują standardowe próbki składu palladu lub próbki skalującej. Widma każdego standardowego wzoru (wzór do klasyfikacji) i frekwencyjnych analizowanego próby zdjęcia w tych samych warunkach. Do każdego standardowego wzoru (próbki skalującej) otrzymują dwie, a dla frekwencyjnych analizowanego próby — cztery spektrogramu. Przy masowym udziale elementów w próbie przekraczającej wartość górnej granicy przedziału treści z wykorzystaniem prądu stałego, określonego w tabeli 1, fotografowanie widm przeprowadza się ponownie z zastosowaniem prądu przemiennego.

5.6.2 Klisze wykazują, płucze w wodzie, stałe, umyć pod bieżącą wodą i suszy.

5.6.3 Z pomocą микроденситометра na każdej spektrogram mierzą czernieją analitycznej linii programowanego elementu i pobliskiego tła i obliczają różnicę почернений . Od uzyskanych wartości przechodzą do wartości z tabeli A. 1, opisaną w załączniku A. za Pomocą wartości i otrzymane dla standardowych próbek, budują градуировочный wykres w układzie współrzędnych: , gdzie  — udział masowy programowanego elementu w standardowej próbce (próbce skalującej),

%.

5.6.4 W zakresie górnej granicy zakresu masowych akcji jest dozwolone budowanie градуировочных wykresów w układzie współrzędnych: , gdzie  — różnica почернений analitycznej linii i linii porównania (pallad).

5.6.5 W градуировочному grafiki, za pomocą czterech równoległych wartości lub , odpowiednio, uzyskane w czterech спектрограммам dla każdej próby, znajdują się cztery wyniku równoległych definicji masowego udziału każdego elementu-zanieczyszczenia w frekwencyjnych analizowanego próbie.

5.7 Ocena dopuszczalności wyników równoległych definicji i uzyskanie ostatecznego wyniku analizy

5.7.1 Dopuszczalność wyników równoległych definicji oceniają zgodnie z GOST R ISO 5725−6 dopasowując zakres tych wyników z krytycznym zakresie , zawartymi w tabeli 2.

5.7.2 Jeżeli zakres wyników czterech równoległych definicji nie przekracza krytyczny zakres , wszystkie wyniki uznają dopuszczalne i za ostateczny wynik analizy biorą среднеарифметическое wartość wyników czterech równoległych definicji.

5.7.3 Jeśli zakres wyników czterech równoległych definicji przekracza , są jeszcze cztery równoległe definicji.

Liczą krytyczny zakres dla ośmiu równoległych definicji według wzoru

, (2)

gdzie  — odchylenie standardowe powtarzalności.

Jeśli otrzymanych ośmiu równoległych definicji wartość nie przekracza krytyczny zakres , jako ostatecznego wyniku analizy biorą среднеарифметическое wartość wyników ośmiu równoległych definicji. W przeciwnym razie jako ostatecznego wyniku analizy biorą medianę wyników ośmiu równoległych definicji, jeśli w dokumentach normatywnych danego przedsiębiorstwa nie stanowi inaczej.

5.8 Kontrola dokładności wyników analizy

5.8.1 Kontroli pośredniej прецизионности i powtarzalności

Podczas kontroli pośredniej прецизионности (ze zmieniającymi się czynnikami operatora i czasu) zdecydowana rozbieżność dwóch wyników analizy tej samej próbki, uzyskanych różnymi operatorami z użyciem tego samego sprzętu w różne dni, nie powinno przekraczać limit pośredniej прецизионности podany w tabeli 2.

Podczas kontroli powtarzalności zdecydowana rozbieżność dwóch wyników analizy tej samej próbki otrzymanych dwoma laboratoriami, zgodnie z wymogami niniejszego standardu nie powinno przekraczać granicę powtarzalności , podany w tabeli 2.

5.8.2 Kontrola poprawności

Kontrola poprawności prowadzą poprzez analizę standardowych próbek składu palladu. Próbki użyte do kontroli poprawności, nie mogą być używane w celu uzyskania градуировочных zależności.

Podczas kontroli poprawności różnica między wynikiem analizy i brać odniesienia (certyfikat) wartość masowego udziału elementu-zanieczyszczenia w standardowej próbce nie powinna przekroczyć krytyczną wartość .

Krytyczna wartość oblicza się ze wzoru

, (3)

gdzie  — dokładność ustalenia odniesienia (poświadczającego) wartości masowego udziału elementu-zanieczyszczenia w standardowej próbce;

 — granice przedziału absolutnej niepewności wyniku analizy (wartości podane w tabeli 2).

6 metoda Spektrometrii atomowej emisyjnego analizy z дуговым wzbudzeniem widma

Przy спектрометрическом metodzie wykorzystują czujnik fotoelektryczny sposób rejestracji kapitału widm.

Metoda pozwala określić masowe udziału elementów-zanieczyszczeń w zakresach podanych w tabeli 5.


Tabela 5 — Zakresy pomiarów masowych udziałów określonych elementów

W procentach

6.1 Dokładność (poprawność i precyzja)

6.1.1 Wskaźniki precyzji metody

Wskaźniki precyzji metody: granice przedziału, w którym z prawdopodobieństwem 0,95, jest absolutna dokładność wyników analizy (mieści się w malarstwie nadana błąd) , odchylenia standardowe powtarzalności i pośredniej прецизионности , wartości krytycznego zakresu , granic pośredniej прецизионности i granicy powtarzalności  — w zależności od masowego udziału określonego elementu-zanieczyszczenia, przedstawiono w tabeli 6.


Tabela 6 — Wskaźniki precyzji metody (0,95)

W procentach

6.1.2 Poprawność

Do oceny błędu systematycznego tej metody oznaczania elementów-zanieczyszczeń w палладии używają jako wartości odniesienia poświadczający wartości udziałów masowych elementów w państwowych standardowych próbkach składu palladu GUS 7615−99 (zestaw Pd-36), GUS 7331−96 (zestaw Pd-28) lub innych GUS, nie są gorsze od międzynarodowych rekrutacyjnych określonych elementów i metrologicznym cech.

Systematyczna błąd metody przy poziomie istotności 5% незначима według GOST R ISO 5725−4 dla wszystkich zdefiniowanych elementów-zanieczyszczeń w палладии na wszystkich poziomach określonych masowych akcji.

6.1.3 Precyzja

6.1.3.1 Zakres wyników czterech definicji, uzyskanych dla tej samej próbki przez jednego operatora z użyciem tego samego sprzętu w granicach najkrótszej z możliwych okresów czasu, może przekraczać określonego w tabeli 6 krytyczny zakres do 4 według GOST R ISO 5725−6 średnio nie częściej niż raz na 20 przypadków w przypadku prawidłowego stosowania metody.

6.1.3.2 W ramach jednego laboratorium dwa wyniku analizy tej samej próbki otrzymane różnymi operatorami z użyciem tego samego sprzętu w różne dni, mogą się zmieniać w związku z przekroczeniem określonego w tabeli 6 limitu pośredniej прецизионности według GOST R ISO 5725−3 średnio nie częściej niż raz na 20 przypadków w przypadku prawidłowego stosowania metody.

6.1.3.3 Wyniki analizy tej samej próbki otrzymane dwoma laboratoriami, mogą się zmieniać w związku z przekroczeniem określonego w tabeli 6 granicy powtarzalności według GOST R ISO 5725−1 średnio nie częściej niż raz na 20 przypadków w przypadku prawidłowego stosowania metody.

Dla pośrednich wartości udziałów masowych wartości wskaźników dokładności znajdują się metodą interpolacji liniowej na podstawie wzoru (1), określonej w 5.1.1.

6.2 Wymagania

6.2.1 wymagania Ogólne i wymagania bezpieczeństwa

Ogólne wymagania dotyczące metody analizy i wymagania dotyczące zapewnienia bezpieczeństwa wykonywanych prac i zapewnienia bezpieczeństwa ekologicznego — zgodnie z GOST R 52599.

6.2.2 Wymagania dotyczące kwalifikacji wykonawców

Do przeprowadzenia analizy mogą osoby, które ukończyły 18 lat, wyszkoleni w ustalonym porządku i dopuszczone do samodzielnej pracy na używanym sprzęcie.

6.3 Narzędzia pomiarowe, urządzenia pomocnicze, materiały i odczynniki

Spektrometr z generatorem łuku prądu stałego (ac) prąd lub kompleks atomowej emisyjnego analizy spektralnej z analizatorem kapitału widm typu МАЭС, przeznaczony do otrzymywania widm w zakresie 210−350 nm.

Wagi laboratoryjne zgodnie z GOST 24104 z limitem dopuszczalnej absolutnej tolerancji nie więcej niż ±0,001 g.

Elektrody grafitowe w [1] o średnicy 6 mm z krateru o głębokości 1−3 mm i średnicy 4 mm.

Elektrody grafitowe w [1] o średnicy 6 mm, szlifowane na ścięty lub półkulę.

Kuchenka elektryczna z zakrytą spiralą.

Szklanki chemiczne, termiczne.

Kwas solny systemu.h. według GOST 14261.

Alkohol etylowy ректификованный według GOST 18300.

Woda destylowana według GOST 6709.

Próbki gradientu (próbki palladu z wcześniej ustalonymi wartościami masowych udziałem elementów-zanieczyszczeń).

Standardowe próbki składu palladu z dokładnością poświadczających wartości udziałów masowych zanieczyszczeń nie przekracza 1/3 wartości bezwzględnej błędu tej metody dla każdego poziomu masowych akcji.

Dopuszcza się stosowanie innych narzędzi pomiarowych, urządzeń pomocniczych, materiałów i odczynników, pod warunkiem uzyskania wskaźników precyzji, nie są gorsze od międzynarodowych określonych w tabeli 6.

6.4 Wybór i przygotowanie próbek

6.4.1 Wybór laboratoryjnej próbki od sztabek lub proszku аффинированного palladu spędzają w GOST R 52244.

6.4.2 Próba palladu mogą pochodzić do analizy w postaci taśmy, drutu, wióry, gąbki, w proszku.

6.4.3 Próbki pochodzące z analizy w postaci taśmy, drutu lub wiórów, do usuwania powierzchniowych zanieczyszczeń gotuje się w kwas solny, rozcieńczonym 1:1, w ciągu 10−15 min. Otrzymany roztwór przelewa, próby przemyto wodą destylowaną dekantację 4−5 razy i suszone na powietrzu. Próbki proszku i gąbki kwasem nie przetwarzają.

6.4.4 Od prób laboratoryjnych palladu wybrane na 4 zawieszenia, od próbek do gradientu lub standardowych próbek — na 2 zawieszenia o masie od 100 do 150 mg każda, w zależności od głębokości stosowanych elektrod, ale takie same dla jednej spektrogramu. Zawieszenia w postaci proszku запрессовывают w krater grafitowym elektrody.

6.5 Przygotowanie sprzętu do przeprowadzenia pomiarów

6.5.1 Sprzęt przygotowują do pracy zgodnie z instrukcjami obsługi. Tryby pracy spektrometru przedstawiono w tabeli 7. Dopuszcza się stosowanie innych trybów roboczych, pod warunkiem uzyskania wskaźników precyzji, nie są gorsze od międzynarodowych określonych w tabeli 6.


Tabela 7 — Zalecane tryby pracy spektrometru

6.5.2 Uchwyty oczyścić alkoholem z powierzchniowych zanieczyszczeń.

6.5.3 Obejmują chłodzenie wodne электрододержателей.

6.5.4 Przygotowane do analizy tuz palladu umieszcza się w krater grafitowym elektrody. Контрэлектродом służy grafitowy pręt, szlifowane na półkuli lub ścięty. Przy użyciu jako źródła wzbudzenia łuku prądu stałego analizowane próba jest anodą.

6.5.5 Межэлектродный okres ustawiają się po powiększonym zdjęciu, łuku na ekranie pośrednim przysłony 5 mm i obsługują ściśle stałym, korygując go w ciągu całej ekspozycji.

6.6 Przeprowadzenie pomiarów

6.6.1 Aby uzyskać градуировочной zależności przeprowadzają pomiar natężenia linii analitycznych określonych elementów i linii porównania do standardowych wzorów (próbek do klasyfikacji). Dla każdego z określonych elementów wybierają jedną z zalecanych analitycznych linii. Długości fal linii analitycznych przedstawiono w tabeli 8. Dopuszcza się stosowanie innych analitycznych linii, pod warunkiem uzyskania wskaźników precyzji, nie są gorsze od międzynarodowych określonych w tabeli 6.


Tabela 8 Długości fal linii analitycznych

W nanometrami

Pomiary przeprowadza się dla dwóch навесок standardowych próbek składu palladu lub próbek do skalowania i otrzymują wartość średnia.

6.6.2 Otrzymują градуировочные zależności względnej lub bezwzględnej intensywności linii analitycznych określonych elementów od masowego udziału tych elementów w standardowej próbce (próbce skalującej) w układzie współrzędnych, przewidzianych programem mas.

Dalej prowadzą budowanie градуировочной techniczne dla każdego z elementów algorytmu, заложенному w oprogramowaniu mas. Градуировочные techniczne pozostają w pliku danych gradientu, a następnie wykorzystują do kolejnych analiz próbek.

6.6.3 Mierzą intensywność linii analitycznych określonych elementów dla każdej z czterech навесок próby.

6.6.4 Z pomocą градуировочных zależności otrzymują cztery wyniku równoległych definicji masowego udziału każdego elementu stopowego w próbie.

6.7 Ocena dopuszczalności wyników równoległych definicji i uzyskanie ostatecznego wyniku analizy

6.7.1 Dopuszczalność wyników równoległych definicji oceniają zgodnie z GOST R ISO 5725−6 dopasowując zakres tych wyników z krytycznym zakresie , zawartymi w tabeli 6.

6.7.2 Jeśli zakres wyników czterech równoległych definicji nie przekracza krytyczny zakres , wszystkie wyniki uznają dopuszczalne i za ostateczny wynik analizy biorą среднеарифметическое wartość wyników czterech równoległych definicji.

6.7.3 Jeśli zakres wyników czterech równoległych definicji przekracza , są jeszcze cztery równoległe definicji.

Liczą krytyczny zakres dla ośmiu równoległych definicji według wzoru

, (4)

gdzie  — odchylenie standardowe powtarzalności.

Jeśli otrzymanych ośmiu równoległych definicji wartość nie przekracza krytyczny zakres , jako ostatecznego wyniku analizy biorą среднеарифметическое wartość wyników ośmiu równoległych definicji. W przeciwnym razie jako ostatecznego wyniku analizy biorą medianę wyników ośmiu równoległych definicji, jeśli w dokumentach normatywnych danego przedsiębiorstwa nie stanowi inaczej.

6.8 Kontrola dokładności wyników analizy

6.8.1 Kontroli pośredniej прецизионности i powtarzalności

Podczas kontroli pośredniej прецизионности (ze zmieniającymi się czynnikami operatora i czasu) zdecydowana rozbieżność dwóch wyników analizy tej samej próbki, uzyskanych różnymi operatorami z użyciem tego samego sprzętu w różne dni, nie powinno przekraczać limit pośredniej прецизионности , podany w tabeli 6.

Podczas kontroli powtarzalności zdecydowana rozbieżność dwóch wyników analizy tej samej próbki otrzymanych dwoma laboratoriami, zgodnie z wymogami niniejszego standardu nie powinno przekraczać granicę powtarzalności R, wskazany w tabeli 6.

6.8.2 Kontrola poprawności

Kontrola poprawności prowadzą poprzez analizę standardowych próbek składu palladu. Próbki użyte do kontroli poprawności, nie mogą być używane w celu uzyskania градуировочных zależności.

Podczas kontroli poprawności różnica między wynikiem analizy i brać odniesienia (certyfikat) wartość udziałów masowych elementu-zanieczyszczenia w standardowej próbce nie powinna przekroczyć krytyczną wartość .

Krytyczna wartość oblicza się ze wzoru

, (5)

gdzie  — dokładność ustalenia odniesienia (poświadczającego) wartości masowego udziału elementu-zanieczyszczenia w standardowej próbce;

 — granice przedziału absolutnej niepewności wyniku analizy (wartości podane w tabeli 6).

Załącznik A (informacyjny). Tabela wartości lg (I (l)/I (f)) odpowiadające zmierzonym wartościom «delta"S/"gamma»

Załącznik A
(pomocniczy)

Tabela wartości odpowiadające zmierzonym wartościom

Podana poniżej tabela A. 1 służy do tłumaczenia mierzonych wartości i .

Tabela zawiera wyniki obliczeń w formule

, (A. 1)

gdzie  — różnica gęstości почернений na фотопластинке;

 — czynnik kontrastu.

Oznaczmy całkowitą intensywność linii wraz z tłem , intensywność tła pod wysokością linii w przypadku braku linii .

Tak jak , stosunek intensywności linii do intensywności tła określona wzorem

. (A. 2)

Jeśli warunki fotografowania widma wybrane tak, że zaczernienia linie z tłem i tła w przypadku braku linii leżą w normalnym zakresie,

, gdzie jest . (A. 3)

Stąd, korzystając z wyrazem ,

otrzymujemy .

Tabela A. 1 obejmuje najważniejsze dla praktyki pracy analitycznej wartości od 0,05 do 1,9.

Tabela składa się z dwóch części: części obejmującej wartości od 0,05 do 0,99, i części, obejmującej wartości od 1,00 do 1,9.

W pierwszej części tabeli w pierwszej kolumnie podane są wartości z dwoma znakami po przecinku cyfry w głowach innych hrabia od 0 do 9 oznaczają trzeciego miejsca po przecinku wartości, równego .

Na przykład, 0,537: znajdują się w pierwszej kolumnie wartość 0,53 i w polu z cyfrą 7 określają odpowiednią wartość logarytmu 0,388.

Druga część tabeli jest zbudowany w podobny sposób z tą różnicą, że w pierwszej kolumnie znajdują się wartości z jednym znakiem po przecinku, a cyfry w głowach innych hrabia oznaczają drugi po przecinku znak wartości .

Na przykład, 1,36: znajdują się w pierwszej kolumnie wartość 1,3 i w polu z cyfrą 6 znaleźć wartość logarytmu 1,341.

Dla wartości mniejszych niż 0,301, wartość ujemna — znak minus nad charakterystyką (±1…).

Tak jak , to tabela może być zastosowana również dla znalezienia wartości , odpowiedniej wartości przy każdym sposobie pomiaru.

Jeśli współczynnik kontrastu nie mierzą, to zamiast wartości w tabeli stosuje się wartości , a przy tym korzystają z niniejszą tabelę w podobny sposób. Jeśli zmierzona wartość 0,674, to w pierwszej kolumnie znajdują wartość 0,67 i w polu z cyfrą 4 określają wartość logarytmu 0,571.

Należy zauważyć, że znalezione w ten sposób wartość 0,571 nie jest , a . Na dokładność analizy metodą «trzech wzorców» to fakt, praktycznie nie ma wpływu.


Tabela A. 1 — Wartości odpowiadające zmierzonym wartościom

Bibliografia