GOST 12355-78

• gost-12355-78.pdf (676.18 KiB)
  ГОСТ 12355-78

GOST 12355−78 (ST СЭВ 1506−79) Stali stopowej i высоколегированные. Metody oznaczania miedzi (ze Zmianą N 1)

GOST 12355−78

Grupa В39

PAŃSTWOWY STANDARD ZWIĄZKU SRR


STALI STOPOWEJ I ВЫСОКОЛЕГИРОВАННЫЕ

Metody oznaczania miedzi

Alloyed and high-alloyed steels.
Methods of determination copper

ОКСТУ 0809

Data wprowadzenia 1980−01−01

ZATWIERDZONY I WPROWADZONY W życie rozporządzeniem Państwowego komitetu ZSRR według standardów z dnia 23 listopada 1978 r. N 3081

SPRAWDZONY w 1984 r. Rozporządzeniem Gosstandartu od 15.08.84 N 2877 okres ważności przedłużony do 01.01.95*
_____________
* Ograniczenia okresu ważności cięcie za pomocą protokołu N 4−93 Międzypaństwowej Rady ds. standaryzacji, metrologii i certyfikacji. (ИУС N 4, 1994 r.). — Uwaga «KODEKS».

W ZAMIAN GOST 12355−66, oprócz ogólnych wskazówek

REEDYCJA stycznia 1986 r. ze Zmianą nr 1, zatwierdzony w sierpniu 1984 r. (ИУС 11−84).


Niniejszy standard określa экстракционно-fotometryczny metoda oznaczania miedzi (przy masowych częściach od 0,01 do 0,10%), fotometryczny metoda (w przypadku masowych częściach od 0,10 do 1,00%), полярографический metoda (w przypadku masowych częściach od 0,01 do 2,00%), титриметрический metoda (od 1,00 do 4,00%), grawimetryczna metoda (w przypadku masowych częściach od 0,30 do 4,00%) i atomowej абсорбционный metoda (w przypadku masowych częściach od 0,10 do 4,00%).

1. WYMAGANIA OGÓLNE

1.1. Ogólne wymagania dotyczące metod analizy — według GOST 20560−81.

2. ЭКСТРАКЦИОННО-FOTOMETRYCZNY METODA OZNACZANIA MIEDZI (0,01−0,10%)

2.1. Istota metody

Metoda opiera się na edukacji w аммиачном roztworu (ph 8,5−9,0) malowane w kolor żółty i экстрагируемого chloroformem złożonych związków miedzi (II) z диэтилдитиокарбаматом sodu.

Krzem, wolfram, niob, tytan oddzielają kwasu w wyniku hydrolizy. Wpływ aluminium, molibdenu, niklu, chromu, żelaza i manganu, które uniemożliwiają definicji, eliminują dodatkiem лимоннокислого amonu i трилона B.

2.2. Aparatura, odczynniki i roztwory

Spektrofotometr, спектрофотоколориметр lub фотоэлектроколориметр.

Kwas solny według GOST 3118−77 lub kwas solny szczególnej czystości według GOST 14261−77.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461−77 lub kwas azotowy szczególnej czystości według GOST 11125−84.

Kwas siarkowy według GOST 4204−77 lub kwas siarkowy szczególnej czystości według GOST 14262−78 i rozcieńcza się 1:1.

Kwas ортофосфорная według GOST 6552−80.

Amoniakowa według GOST 3760−79.

Sól динатриевая tworzywa sztuczne listowe — N, N, N', N' — тетрауксусной kwasu 2-zjeżdżalnia (sól disodowa) zgodnie z GOST 10652−73. Roztwór 10 g трилона B rozpuszcza się w słabym ogrzewaniu w 100 ml wody i przesączono.

Chloroform.

Диэтилдитиокарбамат sodu zgodnie z GOST 8864−71, 0,1 i 0,5% r-r roztwory, świeżo przygotowane.

Amon лимоннокислый, двузамещенный według GOST 3653−78, 25%-roztwór. Roztwór oczyszczone z zanieczyszczeń metali ciężkich w postaci ich диэтилдитиокарбаматов ekstrakcji chloroformem do podziału lej o pojemności 500 cm. Do tego do 250 cmroztworu dodaje się roztwór amoniaku do ph 9,0 uniwersalnego wskaźnika, 25 cm0,5% roztworu диэтилдитиокарбамата sodu, 50 cmchloroformu i energicznie wstrząsać przez 2 min. Woda i хлороформному warstw dają odstać. Хлороформный warstwa wyrzucić.

Żelazo karbonylowe радиотехническое według GOST 13610−79 systemu. h.

Miedź metaliczna według GOST 546−79.

Miedź siarczanu, standardowe roztwory A i B.

Roztwór A. 1 g metalicznej miedzi rozpuszcza się po podgrzaniu w 20−25 cmkwasu azotowego 1:1, dodać 30 cmkwasu siarkowego 1:1, odparowano do zaznaczenia jej oparów i chłodzi. Ostrożnie przy stałym mieszaniu dodaje 100 cmwody. Roztwór przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 1 dm, fajne, dodać do kreski wodą i wymieszać.

1 cmroztworu A zawiera 1 mg miedzi.

Tabela 1

Roztwór B. 10 cmstandardowego roztworu I umieścić w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać.

1 cmroztworu B zawiera 0,1 mg miedzi.

Wskaźnik uniwersalny, papier.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1).

2.3. Przeprowadzenie analizy

Tuz nierdzewnej, w zależności od masowego udziału miedzi (tab.1) umieścić w szklance lub kolby o pojemności 250−300 cm, приливают 30 cmkwasu solnego, serwowane jest strefą szybą i ogrzewać do rozpuszczenia zawieszenia. Następnie, lekko przesuwając szkiełko zegarkowe, ostrożnie приливают kwas azotowy do zakończenia spienienia roztworu i nadmiar 2−3 cm. Roztwory schłodzić, dodać 15 cmkwasu siarkowego, 10 cmортофосфорной kwasu (przy masowym udziale wolframu stali ponad 3%) i odparować roztwór do rozpoczęcia wydzielania oparów kwasu siarkowego. Roztwór ochłodzono, dodaje się ostrożnie 25−30 cmwody podczas mieszania i ogrzewać do rozpuszczenia soli. Roztwór przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 50 lub 100 cm, fajne, dodać do kreski wodą i wymieszać.

Roztwór przesączono przez dwa suche filtra «biała wstążka» w kolbie o pojemności 100 cm, сполоснув kolby pierwszymi porcjami filtratu.

Аликвотную część roztworu 5 cmumieszcza się w zlewce o pojemności 50−100 cm, приливают 10 cmroztworu 25% roztworu лимоннокислого amonu; 10 cmroztworu трилона B, miesza się i dodaje się roztwór amoniaku do ph 9 uniwersalnego wskaźnika.

Roztwór przenosi się do делительную lejek, wlać wody do objętości 60−70 cm, dodać 5 cm0,1% roztworu диэтилдитиокарбамата sodu i ekstrahuje 10 cmchloroformu, energicznie wstrząsając roztwór w ciągu 2 min. Woda i хлороформному warstw dają odstać i przelewa хлороформный warstwa w suchej kolbie miarowej o pojemności 25 cm. Do pozostałej do podziału lej wodnego roztworu dodać 5 cmchloroformu i ponownie wstrząsać przez 2 min. Po obronie roztworu хлороформный warstwa odprowadzana do tej samej kolby, że i po pierwszej ekstrakcji, wlać ilość połączonych ekstraktów chloroformem do kreski i wymieszać.

Gęstość optyczną roztworu mierzy się raz po ekstrakcji na spektrofotometrze lub спектрофотоколориметре w =436 nm lub фотоэлектроколориметре z nd, którzy mają obszar pasma w przedziale długości fal od 380 do 430 nm w kuwecie o grubości chłonnego warstwy 20 mm, stosując jako roztworu porównania chloroform. Zawartość miedzi znajdują w градуировочному grafikę z poprawkami kontrolnej doświadczenia.

2.2; 2.3. (Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1).

2.3.1. Tworzenie krzywej kalibracyjnej

W siedem szklanek lub butelek o pojemności 250−300 cmumieszcza się na 0,5 g карбонильного żelaza. W sześć szklanek lub kolb приливают konsekwentnie 0,5; 1; 1,5; 2; 2,5 i H cmstandardowego roztworu B сернокислой miedzi, co odpowiada 0,05; 0,10; 0,15; 0,20; 0,25 i 0,30 mg miedzi. Siódmy kieliszek lub żarówka służy do przeprowadzania analiz kontrolnych. We wszystkich szklanek lub kolby приливают 30 cmkwasu solnego, szklanki serwowane strefami szybami i rozpuszczone tuz po podgrzaniu. Następnie, lekko przesuwając strefy szkła, delikatnie приливают kwas azotowy do zakończenia spieniania roztworów i nadmiar 2−3 cm.

Roztwory schłodzić, dodać 15 cmkwasu siarkowego, 5 cmортофосфорной kwasu (przy masowym udziale wolframu stali ponad 3%) i odparowano do rozpoczęcia wydzielania oparów kwasu siarkowego. Roztwory chłodzi, dodaje się ostrożnie na 25−30 cmwody podczas mieszania i ogrzewać do rozpuszczenia soli. Roztwory przenosi się do kolby o pojemności 50 cm, fajne, dodać do etykiet wodą i wymieszać. Dalej analiza nadal, w sposób określony w pkt 2.3, zaczynając od słów: «Roztwór przesączono przez dwa suche filtra «biała wstążka». .

Z wartości gęstości optycznej analizowanych roztworów odjąć wartość gęstości optycznej kontroli doświadczenia.

Dla znalezionej wartości gęstości optycznej i odpowiadających im wartości stężenia miedzi budują градуировочный grap

k.

2.4. Przetwarzanie wyników

2.4.1. Ułamek masowy miedzi () w procentach, oblicza się według wzoru

,

gdzie  — masa zaczepu stali, odpowiednia фотометрируемой аликвотной części roztworu mg;

 — masa miedzi, znaleziona w градуировочному grafikę, mg.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1).

2.4.2. Bezwzględne dopuszczalne rozbieżności między skrajnymi z trzech równoległych wyników podczas zaufania prawdopodobieństwa = 0,95 nie powinny przekraczać wartości podanych w tabeli.3.

3. FOTOMETRYCZNY METODA OZNACZANIA MIEDZI (0,10−1,00%)

3.1. Istota metody

Metoda opiera się na edukacji w аммиачном roztworu (ph 8,5−9,0) malowane w kolor żółty i стабилизируемого żelatyną złożonych związków miedzi (II) z диэтилдитиокарбаматом sodu. Zakłócające wpływ żelaza, chromu, niklu, wanadu, molibdenu, manganu, aluminium eliminuje wstępnych oddziałem miedzi w postaci siarczku серноватистокислым sodu i dodatkiem лимоннокислого amonu.

Krzem, wolfram, niob, tytan oddzielają kwasu w wyniku hydrolizy.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1).

3.2. Aparatura, odczynniki i roztwory

Spektrofotometr, спектрофотоколориметр lub фотоэлектроколориметр.

Kwas solny według GOST 3118−77 lub kwas solny szczególnej czystości według GOST 14261−77, rozcieńcza się 1:1.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461−77 lub kwas azotowy szczególnej czystości według GOST 14262−78 i rozcieńczająca 1:1, 1:4, 1:50.

Kwas ортофосфорная według GOST 6552−80.

Amoniakowa według GOST 3760−79.

Alkohol поливиниловый, roztwór z masowym udziałem 0,2%

Kwas cytrynowy według GOST 3652−69, 20%-roztwór.

Диэтилдитиокарбамат sodu zgodnie z GOST 8864−71, 0,5% roztwór świeże.

Żelazo karbonylowe, szczególnej czystości.

Miedź metaliczna według GOST 546−79.

Miedź siarczanu, standardowy roztwór A. 1 g metalicznej miedzi rozpuszcza się po podgrzaniu w 20−25 cmkwasu azotowego 1:1, dodać 30 cmkwasu siarkowego 1:1, odparowano do zaznaczenia jej oparów i chłodzi. Ostrożnie, powoli, stale mieszając dodać 100 cmwody. Roztwór przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 1 dm, fajne, dodać do kreski wodą i wymieszać.

1 cmroztworu A zawiera 1 mg miedzi.

Roztwór B. 10 cmstandardowego roztworu I umieścić w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać.

1 cmroztworu B zawiera 0,1 mg miedzi.

Sód серноватистокислый, 30%-roztwór.

Tabela 2

Potas пиросернокислый według GOST 7172−76.

Żelatynę według GOST 11293−78, 0,5% roztwór, świeżo przygotowane.

3.3. Przeprowadzenie analizy

Tuz nierdzewnej, w zależności od masowego udziału miedzi (tab.2) umieścić w szklance lub kolby o pojemności 250−300 cm, приливают 50 cmkwasu siarkowego 1:4, serwowane jest strefą szkła, delikatnie приливают 3−5 cmkwasu azotowego i odparowano do pojawienia się oparów kwasu siarkowego. Jeśli stal nie rozpuszcza się w kwasie siarkowym, tuz rozpuszcza się w 20 cmkwasu solnego i 5−10 cmkwasu azotowego, a następnie ostrożnie приливают 15 cmkwasu siarkowego i 10 cmортофосфорной kwasu (ostatni przy masowym udziale wolframu w stalach ponad 3%) i odparować roztwór do wydzielania się oparów kwasu siarkowego. Zawartość szklanki lub kolby chłodzi się, delikatnie mieszając приливают 80−100 cmwody, ogrzewać do rozpuszczenia soli i odsączono osad кремневой, wolframu, ниобиевой kwasu na filtr «biała wstążka». Osad przemywa się 7−8 razy gorącym kwasem siarkowym 1:50, zbierając przesącz i промывную płyn w szklance o pojemności 300−400 cm. Filtr z osad odrzucono.

Do powstałej gorącego roztworu приливают 40−50 cm30% roztworu серноватистокислого sodu i gotować do pełnej krzepnięcia zanurzenie siarkę miedzi i siarki i oświecenia roztworu.

Roztwór z osadem chłodzi, osad odsącza się na filtr «biała wstążka» i przemyto 6−8 razy gorącą wodą. Filtr z osadem umieścić w porcelanowy tygiel, suszone i озоляют. Osad zapalić po 500−550° C i one zrastają się z 2−3 g пиросернокислого potasu. Плав rozpuszcza się w szklance o pojemności 100 cmw 15−20 cmkwasu solnego 1:1, dodać 10−15 cmwody. Roztwór ogrzewa się do całkowitego rozpuszczenia pływających, przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, fajne, dodać do kreski wodą i wymieszać. Roztwór przesączono przez dwa suche filtra «biała wstążka» w suchej kolby, odrzucając pierwsze porcje cieczy odciekowej. Аликвотную część roztworu umieszcza się w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać 15 cmroztworu kwasu cytrynowego, 10 cmroztworu żelatyny lub 15 cmroztworu alkohol poliwinylowy i 15 cmroztworu amoniaku. Roztwór wymieszać, dodać 10 cmroztworu диэтилдитиокарбамата sodu, dodać wodą do kreski, wymieszać.

Gęstość optyczną roztworu mierzy się na спектрофотоколориметре w =453 nm lub na фотоэлектроколориметре z nd, którzy mają obszar pasma długości fal od 420 do 490 nm w kuwecie o grubości chłonnego warstwy do 30 mm. jako roztwór porównania korzystają z roztworu kontrolnego doświadczenia. Masę miedzi znajdują w градуировочному grafikę z poprawkami elektr

рольного doświadczenia.

3.2; 3.3. (Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1).

3.3.1. Tworzenie krzywej kalibracyjnej

W ośmiu szklanek lub butelek o pojemności 250−300 cmumieszcza się w 0,1 g карбонильного żelaza. W siedem szklanek lub kolb приливают konsekwentnie 1, 2, 4, 6, 8, 10 i 12 cmstandardowego roztworu B сернокислой miedzi, co odpowiada 0,1; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0 i 1,2 mg miedzi. Ósmy kieliszek lub żarówka służy do przeprowadzenia kontroli doświadczenia. We wszystkich szklanek lub kolby приливают 20 cmkwasu solnego, serwowane strefami szybami i rozpuszczone tuz po podgrzaniu. Następnie, lekko przesuwając strefy szkła, delikatnie приливают kwas azotowy do zakończenia spieniania roztworów i nadmiar 2−3 cm. Roztwory schłodzić, dodać 10 cmkwasu siarkowego i po 5 cmортофосфорной kwasu (ostatni przy masowym udziale wolframu w stalach ponad 3%) i odparować roztwór do rozpoczęcia wydzielania oparów kwasu siarkowego. Dalej analiza nadal, w sposób określony w pkt 3.3, zaczynając od słów: «Zawartość szklanki lub kolby chłodzi się, delikatnie mieszając приливают 80−100 cmwody, ogrzewać do rozpuszczenia soli… «.

Z wartości gęstości optycznej analizowanych roztworów odjąć wartość gęstości optycznej kontroli doświadczenia. Dla znalezionej wartości gęstości optycznej i odpowiadających im wartości stężenia miedzi budują градуировочный wykres

.

3.4. Przetwarzanie wyników

3.4.1. Ułamek masowy miedzi () w procentach, oblicza się według wzoru

,

gdzie  — masa zaczepu stali, odpowiednia фотометрируемой аликвотной części roztworu mg;

 — masa miedzi, znaleziona w градуировочному grafikę, mg.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1).

3.4.2. Bezwzględne dopuszczalne rozbieżności między skrajnymi z trzech równoległych wyników podczas zaufania prawdopodobieństwa =0,95 nie powinny przekraczać wartości podanych w tabeli.3.

4. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ METODA OZNACZANIA MIEDZI (0,01−2,00%)

4.1. Istota metody

Metoda opiera się na odkładanie miedzi w postaci siarczku серноватистокислым sodu i oddziale zanurzenie przez odsączenie od żelaza, chromu, niklu, wanadu i wielu innych elementów. Analiza kończą полярографированием аммиачного kompleksu miedzi przy potencjale pół faly (szczyt), równej — 0,45 W (stosunkowo słupa anody).

4.2. Aparatura, odczynniki i roztwory

Полярограф elektroniczny.

Kwas solny według GOST 3118−77 lub kwas solny szczególnej czystości według GOST 14261−77 i rozcieńcza się 1:1.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461−77 lub kwas azotowy szczególnej czystości według GOST 11125−84 i rozcieńcza się 1:1.

Kwas siarkowy według GOST 4204−77 lub kwas siarkowy szczególnej czystości według GOST 14262−78 i rozcieńczająca 1:1, 1:4, 1:9 i 1:50.

Amoniak, roztwór wodny według GOST 3760−79.

Sód серноватистокислый, 30%-roztwór.

Potas пиросернокислый według GOST 7172−76.

Sód сернистокислый (siarczyn sodu) bezwodny według GOST 429−76.

Żelatynę według GOST 11293−78, 0,5% roztwór.

Żelazo karbonylowe радиотехническое według GOST 13610−79, os. h.

Miedź metaliczna według GOST 546−79.

Miedź siarczanu, standardowe roztwory A i B.

Roztwór A. 1 g metalicznej miedzi rozpuszcza się po podgrzaniu w 20−25 cmkwasu azotowego 1:1, dodać 30 cmkwasu siarkowego 1:1, odparowano do zaznaczenia jej oparów i chłodzi. Ostrożnie przy stałym mieszaniu dodaje 100 cmwody. Roztwór przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 1 dm, fajne, dodać do kreski wodą i wymieszać.

1 cmroztworu A zawiera 1 mg miedzi.

Roztwór B. 10 cmstandardowego roztworu I umieścić w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać.

1 cmroztworu B zawiera 0,1 mg miód

i.

4.3. Przeprowadzenie analizy

Tuz nierdzewnej

0,5 g, przy masowym udziale miedzi od 0,01 do 0,2%,

0,2 g «"""św. 0,2» 1%,

lub 0,1 g «"""" 1 «2%

umieścić w szklance lub kolby o pojemności 200−300 cm, приливают 50 cmkwasu siarkowego 1:4, serwowane jest strefą szkła, delikatnie приливают 3−5 cmkwasu azotowego i odparowano do pojawienia się oparów kwasu siarkowego. Jeśli stal nie rozpuszcza się w kwasie siarkowym, tuz rozpuszczono w 30 cmkwasu solnego i 10 cmkwasu azotowego, a następnie ostrożnie приливают 10 cmkwasu siarkowego i odparować roztwór do momentu pojawienia się jej oparów.

Zawartość szklanki lub kolby chłodzi się, delikatnie mieszając приливают 80−100 cmwody, ogrzewać do rozpuszczenia soli i odsączono osad кремневой, wolframu, ниобиевой tłuszczowych na filtr «biała wstążka». Osad przemywa się 7−8 razy gorącym kwasem siarkowym 1:50, zbierając przesącz i промывную płyn w szklance o pojemności 300−400 cm. Filtr z osad odrzucono.

Do otrzymanego roztworu приливают 40−50 cmgorącego 30% roztworu серноватистокислого sodu i gotować do pełnej krzepnięcia zanurzenie siarkę miedzi i siarki i oświecenia roztworu.

Roztwór z osadem chłodzi, osad odsącza się na filtr «biała wstążka» i przemyto 6−8 razy gorącą wodą. Filtr z osadem umieścić w porcelanowy tygiel, suszone i озоляют; osad zapalić po 500−550° C i one zrastają się z 2−3 g пиросернокислого potasu.

Плав są wymywane do 20−25 cmkwasu siarkowego 1:9 w szklance o pojemności 250−300 cmi odparować roztwór do objętości około 5 cm. Zawartość szklanki przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 50 cm, dodać 5 cmwody, delikatnie mieszając приливают 25 cmroztworu amoniaku, 1 cm0,5% roztworu żelatyny i wymieszać. Dodać 0,5 g сернистокислого sodu, dodać do kreski wodą, wymieszać i pozostawić do odstania przez 5−10 min.

Część roztwór sączy się w ogniwa elektrolitycznego i полярографируют przy napięciu na elektrodach od -0,3 do -0,6 V.

Masę miedzi znajdują w градуировочному grafikę z poprawkami контрольн

wow doświadczenia.

4.2; 4.3. (Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1).

4.3.1. Tworzenie krzywej kalibracyjnej, przy masowym udziale miedzi w stali od 0,01 do 0,20%

W dwanaście szklanek lub butelek o pojemności 200−300 cmumieszcza się na 0,5 g карбонильного żelaza. W jedenaście szklanek lub kolb приливают konsekwentnie 0,5; 1; 2; 3; 4; 5; 6; 7; 8; 9 i 10 cmstandardowego roztworu B сернокислой miedzi, co odpowiada 0,05; 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 0,6; 0,7; 0,8; 0,9 i 1 mg miedzi. Dwunasty szklankę lub żarówka służy do przeprowadzenia kontroli doświadczenia.

We wszystkich szklanek lub kolby приливают 50 cmkwasu siarkowego 1:4, serwowane strefami szybami, ostrożnie приливают 3−5 cmkwasu azotowego i odparowano do pojawienia się oparów kwasu siarkowego.

Dalej robią, jak określono w p. 4.3.

Z wysokości полярографической fali (szczyt полярограммы) analizowanych roztworów odjąć wartość wysokości полярографической fali (szczyt полярограммы) kontrolnego doświadczenia.

Dla znalezionej wartości wysokości полярографической fali (szczyt полярограммы) i odpowiadających im wartości stężenia miedzi budują градуировочный wykres.

4.3.2. Budowanie połówkowego grafika przy masowym udziale miedzi w stali od 0,2 do 2,00%

W dziesięć szklanek lub butelek o pojemności 200−300 cmumieszcza się na 0,2 g карбонильного żelaza. W dziewięć szklanek lub kolb приливают konsekwentnie 4, 6, 8, 10, 12, 14, 16, 18 i 20 cmstandardowego roztworu B сернокислой miedzi, co odpowiada 0,4; 0,6; 0,8; 1,0; 1,2; 1,4; 1,6; 1,8 i 2,0 mg miedzi.

Dziesiąty kieliszek lub żarówka służy do przeprowadzania analiz kontrolnych. We wszystkich szklanek lub kolby приливают 50 cmkwasu siarkowego 1:4, serwowane strefami szybami, ostrożnie приливают 3−5 cmkwasu azotowego i odparowano do pojawienia się oparów kwasu siarkowego.

Dalej robią, jak określono w p. 4.3.

Z wysokości полярографической fali (szczyt полярограммы) analizowanych roztworów odjąć wartość wysokości полярографической fali (szczyt полярограммы) kontrolnego doświadczenia.

Dla znalezionej wartości wysokości полярографической fali (szczyt полярограммы) i odpowiadających im wartości stężenia miedzi budują градуировочный wykres.

4.4. Przetwarzanie wyników

4.4.1. Ułamek masowy miedzi () w procentach, oblicza się według wzoru

,

gdzie  — masa miedzi, znaleziona w градуировочному grafikę, mg;

 — masa zaczepu nierdzewnej, mg

;

4.4.2. Bezwzględne dopuszczalne rozbieżności między skrajnymi z trzech równoległych wyników podczas zaufania prawdopodobieństwa =0,95 nie powinny przekraczać wartości podanych w tabeli.3.

Tabela 3

5. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ METODA OZNACZANIA MIEDZI (1,00−4,00%)

5.1. Istota metody

Miedź oddzielają od żelaza, chromu i innych elementów osadzanie się серноватистокислым sodu w postaci siarczku miedzi (I), a następnie oddziela się od wanadu i molibdenu osadzanie się wodorotlenek sodu. Miedź (II) przywracają do miedzi (I) йодидом potasu i miareczkującym uwolniony przy tym jod roztworem серноватистокислого sodu.

5.2. Odczynniki i roztwory

Kwas solny według GOST 3118−77.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461−77 i rozcieńcza się 1:3.

Kwas siarkowy według GOST 4204−77 i rozcieńczająca 1:1, 1:9, 1:50.

Sód серноватистокислый, 30%-roztwór.

Potas пиросернокислый według GOST 7172−76.

Sodu wodorotlenek według GOST 4328−77, 10% r-r i 0,5% r-r roztwory.

Amoniak, roztwór wodny według GOST 3760−79.

Kwas octowy według GOST 61−75, 80−90%-roztwór.

Baru fluorek sodu zgodnie z GOST 4463−76.

Potasu jodku według GOST 4232−74.

Wskaźnik uniwersalny, papier.

Skrobia rozpuszczalna według GOST 10163−76, 0,2%-roztwór. 0,4 g skrobi ziemniaczanej wymieszać w 50 cmwody, dodać 150 cmciepłej wody, ogrzewa się i gotować przez 1 min.

Miedź metaliczna według GOST 546−79.

Miedź siarczanu, standardowy roztwór. 1 g metalicznej miedzi rozpuszcza się w 10−12 cmkwasu azotowego 1:1 z umiarkowanym podgrzaniu. Roztwór ochłodzono, ostrożnie приливают 10 cmkwasu siarkowego i odparowano do momentu pojawienia się jej oparów. Ponownie schłodzić roztwór, szkiełka i ścianki szklanki umyć wodą, ponownie odparować roztwór do pojawienia się oparów kwasu siarkowego i chłodzi. Приливают 200−300 cmwody, przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 1 dm, fajne, dodać do kreski wodą i wymieszać.

1 cmtego roztworu zawiera 0,001 g miedzi.

Sód серноватистокислый w ST СЭВ 223−75, титрованный roztwór. 12,4 g серноватистокислого sodu, rozpuszczone w 1 dm, свежепрокипяченной i wody lodowej i ustawiają masowej koncentracji przez 2−3 dzień. Roztwór przechowywać w склянке z ciemnego szkła.

Masowe stężenie roztworu серноватистокислого sodu ustalane według standardowego roztworu сернокислой miedzi. 15−20 cmroztworu сернокислой miedzi umieścić w zlewce o pojemności 250−300 cmi приливают 40−50 cmwody. Do roztworu dodać kroplami roztwór amoniaku, aż do pojawienia się niebieskiego zabarwienia, ogrzewa się do zaniku zapachu amoniaku, приливают kwas octowy kwas do rozpuszczenia osadu i jeszcze 5−6 cm. Roztwór ochłodzono, dodać 1,5−2 g jodku potasu i wymieszać.

Uwolniony jod roztworem miareczkującym серноватистокислого sodu do przejścia brązowy kolor jasno-żółty. Następnie приливают 3−5 cmroztworu skrobi i kontynuować miareczkowanie, dodając kroplami roztwór серноватистокислого sodu do zaniku niebieskiego zabarwienia.

Masowe stężenie roztworu серноватистокислого sodu (), wyrażoną w gramach miedzi, obliczamy według wzoru

,

gdzie  — zawartość miedzi w 1 cmstandardowego roztworu, g;

 — pojemność standardowego roztworu сернокислой miedzi, wzięty do miareczkowania, cm;

 — objętość roztworu серноватистокислого sodu, zużyty do miareczkowania, cm.

5.3. Przeprowadzenie analizy

Tuz nierdzewnej masą

1 g przy masowym udziale miedzi od 1 do 2% i

0,5 g «"""st 2» 4%

umieszcza się w zlewce o pojemności 300−400 cm, приливают 50 cmkwasu siarkowego 1:4, szklanka serwowane jest strefą szybą i ogrzewać do rozpuszczenia zawieszenia. Ostrożnie приливают 3−5 cmkwasu azotowego i odparować roztwór do pojawienia się oparów kwasu siarkowego.

Jeśli montaż nie rozpuszcza się w kwasie siarkowym, rozpuszczanie spędzają w mieszaninie 30 cmkwasu solnego i 10 cmazotowego. Następnie ostrożnie приливают 10 cmkwasu siarkowego i odparować roztwór do momentu pojawienia się jej oparów.

Zawartość szklanki chłodzi, приливают 80−100 cmwody, ogrzewać do rozpuszczenia soli i odsączono osad кремневой (wolframu, ниобиевой) kwasu na filtr «biała wstążka». Osad przemywa się 7−8 razy gorącym kwasem siarkowym 1:50, zbierając przesącz i промывную płyn w szklance o pojemności 300−400 cm. Filtr z osad odrzucono.

Do otrzymanego roztworu приливают 30−35 cmgorącego 30% roztworu серноватистокислого sodu i gotować do pełnej krzepnięcia zanurzenie siarkę miedzi i siarki. Następnie roztwór z osadem chłodzi, osad odsącza się na filtr «biała wstążka» i przemyto 6−8 razy gorącą wodą. Filtr z osadem umieścić w porcelanowy tygiel, suszone, озоляют, zapalić po 500−550° C, one zrastają się z 1−2 g пиросернокислого potasu i rozpuszczone плав w 20−25 cmkwasu siarkowego 1:9 w szklance o pojemności 250−300 cm.

Roztwór rozcieńczono wodą do 100 cmi dodaje się 10% roztwór wodorotlenku sodu do ph 7−8 uniwersalnym papierkiem papierze. Dodaje jeszcze 0,3−0,5 cm10-procentowego roztworu wodorotlenku sodu, gotować 3 min i pozostawić na 30 minut w ciepłym miejscu.

Osad odsącza się na filtr «biała wstążka» i przemyto 5−6 razy 0,5% roztworem wodorotlenku sodu. Przesącz i промывную płyn wyrzucić.

Osad rozpuszcza się w 15−25 cmgorącym kwasem azotowym 1:3 i umyć filtr ciepłą wodą, zbierając roztwór i промывную płyn do szklanki, w której produkowano osadzanie.

Do roztworu приливают 5 cmkwasu siarkowego 1:1 i odparowano do momentu pojawienia się jej oparów. Chłodzi, ścianki szklanki umyć wodą i ponownie odparować roztwór do pojawienia się oparów kwasu siarkowego. Zawartość szklanki chłodzi, приливают 50−60 cmwody i ogrzewać do rozpuszczenia soli.

Do сернокислому roztworu dodać kroplami roztwór amoniaku, aż do pojawienia się niebieskiego zabarwienia, ogrzewa się do zaniku zapachu amoniaku, приливают kwas octowy kwas do rozpuszczenia osadu i jeszcze 5−6 cm. Roztwór ochłodzono, dodać 0,3 g fluorku sodu i 1,5−2 g jodku potasu, mieszając roztwór po przybiera każdego odczynnika. Szklanka serwowane jest strefą szybą i pozostawić w ciemnym miejscu na 3−5 min.

Uwolniony jod roztworem miareczkującym серноватистокислого sodu do przejścia brązowego zabarwienia roztworu w jasno-żółtą. Następnie приливают 3−5 cmroztworu skrobi i kontynuować miareczkowanie, dodając kroplami roztwór серноватистокислого sodu do zaniku niebieskiego zabarwienia.

(Zmieniona redakcja

, Zm. N 1).

5.4. Przetwarzanie wyników

5.4.1. Ułamek masowy miedzi () w procentach, oblicza się według wzoru

,

gdzie  — objętość roztworu серноватистокислого sodu, zużyty do miareczkowania, cm;

Masowe stężenie roztworu серноватистокислого sodu, wyrażoną w gramach miedzi;

 — masa zaczepu, r.

5.4.2. Bezwzględne dopuszczalne rozbieżności między skrajnymi z trzech równoległych definicji przy zaufania prawdopodobieństwa =0,95 nie powinny przekraczać wartości podanych w tabeli.4.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1).

6. GRAWIMETRYCZNA METODA OZNACZANIA MIEDZI (0,30−4,00%)

6.1. Istota metody

Metoda opiera się na электролитическом alokacji miedzi z слабокислого roztworu. Miedź wstępnie oddzielają od żelaza, chromu i innych elementów osadzanie się серноватистокислым sodu. W obecności molibdenu, miedzi dodatkowo oddzielają zasadową.

6.2. Aparatura, odczynniki i roztwory

Elektrody netto platyny.

Opornica 1400 Ohm, 0,25 A.

Woltomierz.

Amperomierz.

Электромешалка 200−300 obr./min.

Kwas solny według GOST 3118−77.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461−77 i rozcieńcza się 1:1, 1:3.

Kwas siarkowy według GOST 4204−77 i rozcieńczająca 1:1, 1:9, 1:50.

Sód серноватистокислый, 30%-roztwór.

Potas пиросернокислый według GOST 7172−76.

Sodu wodorotlenek według GOST 4328−77, 10% r-r i 0,5% r-r roztwory.

Alkohol etylowy według GOST 5962−67.

Wskaźnik uniwersalny, papier.

6.3. Przeprowadzenie analizy

Tuz nierdzewnej

2 g, przy masowym udziale miedzi od 0,3 do 1%,

1 g «"""st. 1» 2%,

0,5 g «"""" 2 «4%

umieszcza się w zlewce o pojemności 200−300 cm, приливают 50 cmkwasu siarkowego 1:4, szklanka serwowane jest strefą szybą i ogrzewać do rozpuszczenia zawieszenia. Następnie, lekko przesuwając szkiełko zegarkowe, ostrożnie приливают 3−5 cmkwasu azotowego i odparowano do pojawienia się oparów kwasu siarkowego.

Jeśli stal nie rozpuszcza się w kwasie siarkowym 1:4, zaczep rozpuszczono w 30 cmkwasu solnego i 10 cmkwasu azotowego, ostrożnie приливают 10 cmkwasu siarkowego i odparować roztwór do pojawienia się oparów kwasu siarkowego.

Zawartość szklanki chłodzi, приливают 80−100 cmwody, ogrzewać do rozpuszczenia soli i odsączono osad кремневой (wolframu, ниобиевой) kwasu na filtr «biała wstążka». Osad przemywa się 7−8 razy gorącym kwasem siarkowym 1:50, zbierając przesącz i промывную płyn w szklance o pojemności 300−400 cm.

Filtr z osadem są odrzucane, a do otrzymanego roztworu приливают 30−35 cmgorącego 30% roztworu серноватистокислого sodu i gotować do pełnej krzepnięcia zanurzenie siarkę miedzi i siarki. Następnie roztwór z osadem pozostawić na 5−10 min, osad odsącza się na filtr «biała wstążka» i przemyto 6−8 razy gorącą wodą. Filtr z osadem umieścić w porcelanowy tygiel, suszone, озоляют, zapalić po 500−550 °C, one zrastają się z 1−2 g пиросернокислого potasu i rozpuszczone плав w 20−25 cmkwasu siarkowego 1:9 w szklance o pojemności 250−300 cm.

Roztwór rozcieńczono wodą do 100 cm, neutralizują uniwersalnego wskaźnika 10% roztworem wodorotlenku sodu o ph 7−8, nadają jego nadmiar (0,3−0,5 cm), gotować 2−3 min i pozostawić na 30 minut w ciepłym miejscu. Następnie osad odsącza się na filtr «biała wstążka», przemyto 5−6 razy 0,5% roztworem wodorotlenku sodu, przesącz i промывную płyn wyrzucić.

Osad rozpuszcza się w 12−15 cmgorącym kwasem azotowym 1:3 i umyć filtr 7−8 razy gorącą wodą, zbierając roztwór i промывную płyn do szklanki, w której produkowano osadzanie. Do roztworu приливают 4−5 cmkwasu siarkowego 1:1 i rozcieńczono wodą do 150−170 cm.

Elektrody umyć kwasu azotowego 1:1, wodą, następnie katoda przemyto alkoholem, suszone przy 95−100 °C, chłodzi i zważono. Przygotowane elektrody zanurzone w szklance z roztworu i roztwór poddaje się электролизу z natężeniem prądu 1 A i napięciu 2−2,5 W w ciągu 30 minut przy stałym mieszaniu roztworu.

Kompletność wydzielania miedzi sprawdzają, zanurzając czystą powierzchnię katody na 3−4 mm w elektrolicie lub приливая w szklance z badanym roztworem 15−20 cmwody. Jeśli na nowo zanurzonej powierzchni katody po upływie 5 min nie pojawi się nalot miedzi, elektroliza uważa za zakończoną. Bez przerywania prądu, przemyto katoda wodą, a następnie wyłączają prąd, odpiąć katoda od zaciski, przemywa go etanolem, suszone przy 95−100° c przez 1−2 min, fajne i zważono.

(Zmieniona redakcja,

Zm. N 1).

6.4. Przetwarzanie wyników

6.4.1. Ułamek masowy miedzi () w procentach, oblicza się według wzoru

,

gdzie  — masa zaczepu, g;

 — masa elektrody z osad miedzi, g;

 — masa elektrody bez zanurzenie miedzi, g;

 — masa elektrody z osadem, uzyskane w doświadczeniu kontrolnym g;

 — masa elektrody bez zanurzenie w doświadczeniu kontrolnym, r.

6.4.2. Bezwzględne dopuszczalne rozbieżności między skrajnymi z trzech równoległych definicji przy zaufania prawdopodobieństwa 0,95 nie powinny przekraczać wartości podanych w tabeli.4.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1).

7. ATOMOWEJ АБСОРБЦИОННЫЙ METODA OZNACZANIA MIEDZI (0,10−4,00%)

7.1. Istota metody

Metoda opiera się na pomiarze stopnia absorpcji promieniowania rezonansowego wolnymi atomami miedzi, powstające w wyniku rozpylania analizowanego roztworu w płomieniu powietrze-acetylen.

Tuz próbka rozpuszcza się w mieszaninie kwasów solnego i azotowego, roztwór odparowano do sucha suchą pozostałość rozpuszczono w kwasie solnym. Po odpowiednim rozcieńczeniu część roztworu używają do określenia miedzi atomowej абсорбционным metodą.

7.2. Aparatura, odczynniki i roztwory

Atomowej абсорбционный ognisty spektrofotometr.

Lampa z katodą wnękową do oznaczania miedzi.

Butla z acetylenem.

Kompresor zapewniający dopływ sprężonego powietrza, lub butla ze sprężonym powietrzem.

Kwas solny według GOST 3118−77.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461−77.

Miedź metaliczna według GOST 546−79.

Miedź азотнокислая, standardowe roztwory A i B.

Roztwór A. 1 g metalicznej miedzi rozpuszcza się po podgrzaniu do 20 cmkwasu azotowego 1:1. Roztwór ochłodzono, przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 1 dm, wlać do kreski wodą i wymieszać.

1 cmroztworu zawiera 1 mg miedzi.

Roztwór B. 10 cmroztworu I umieścić w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać.

1 cmroztworu B zawiera 0,1 mg miedzi.

Przygotowanie

Przygotowanie urządzenia produkują zgodnie z dołączoną do niego instrukcją. Dopasowują spektrofotometr na linię rezonansową 324,7 nm. Po włączeniu zasilania gazem i zapłonu palnika rozpyla wodę i ustawić zero urządzenia.

7.3. Przeprowadzenie analizy

Tuz nierdzewnej 0,1 g umieszcza się w zlewce o pojemności 100 cm, приливают 8 cmkwasu solnego i 2 cmkwasu azotowego i ogrzewać do rozpuszczenia zawieszenia. Roztwór odparowano do sucha i sucha pozostałość rozpuszcza się w 4 cmkwasu solnego. Приливают 20−30 cmwody, przenieść roztwór w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dodać do kreski wodą i wymieszać.

Otrzymany roztwór przesączono przez filtr suchy «biała wstążka» stożkowy suchej kolby, сполоснув jej pierwszymi porcjami filtratu. Przy zawartości miedzi powyżej 1% roztwór rozcieńcza się tak, aby jej zawartość wynosiła nie więcej niż 0,01 mg/ml, a zawartość kwasu solnego — 4 cmdo 100 cm.

Spędzają kontrolny doświadczenie. Spray roztworu kontrolnego doświadczenia i roztwór próbki do uzyskania stabilnych wyników dla każdego roztworu. Przed natryskiem każdego roztworu rozpyla wodę, aż do uzyskania zerowego wskaźnika urządzenia.

Tworzenie krzywej kalibracyjnej

Do kolby o pojemności 100 cmumieszcza się 1, 3, 5, 7, 9 i 11 cmstandardowego roztworu B азотнокислой miedzi, co odpowiada 0,1; 0,3; 0,5; 0,7; 0,9 i 1,1 mg miedzi. Dodać 4 cmkwasu solnego, rozcieńczyć do kreski wodą i wymieszać.

Do gotowania zerowego roztworu w kolbie miarowej o pojemności 100 cmumieszcza się 4 cmkwasu solnego, wlać do kreski wodą i wymieszać.

Roztwory rozpylają w kolejności zwiększenia absorpcji, począwszy od zera roztworu. Przed natryskiem każdego roztworu rozpyla wodę.

Z wartości średniej gęstości optycznej każdego roztworu odjąć średnią wartość gęstości optycznej roztworu zerowego.

Dla znalezionej wartości gęstości optycznej i odpowiadających im stężeń miedzi budują градуировочный

wykres.

7.4. Przetwarzanie wyników

Liczy się średnia wartość gęstości optycznej roztworu kontrolnego doświadczenia i odjąć tę wartość od średniej wartości gęstości optycznej badanych roztworów. W градуировочному grafiki znajdują masę miedzi w miligramach w испытуемом roztworze.

7.3; 7.4 (Zmieniona redakcja, Edycja. N 1).

7.4.1. Ułamek masowy miedzi () w procentach, oblicza się według wzoru

,

gdzie  — masa zaczepu, odpowiednia фотометрируемой аликвотной części roztworu mg;

 — masa miedzi, znaleziona w градуировочному grafikę, mg.

7.4.2. Bezwzględne dopuszczalne rozbieżności między skrajnymi wynikami trzech równoległych definicji przy zaufania prawdopodobieństwa =0,95 nie powinny przekraczać wartości podanych w tabeli.4.

Tabela 4