GOST R 52520-2006

• gost-r-52520-2006.pdf (895.96 KiB)
  ГОСТ Р 52520-2006

GOST R 52520−2006 Platyna. Metody atomowej emisyjnego analizy z дуговым wzbudzeniem widma

GOST R 52520−2006

Grupa В59

NORMA KRAJOWA FEDERACJI ROSYJSKIEJ

Platyna

METODY ATOMOWEJ EMISYJNEGO ANALIZY
Z ДУГОВЫМ WZBUDZENIEM WIDMA

Platinum. Methods of atomic arc-emission analysis

OX 39.060

Data wprowadzenia 2006−07−01

Przedmowa

Cele i zasady normalizacji w Federacji Rosyjskiej nie jest ustawiony ustawą z dnia 27 grudnia 2002 r. nr 184-FZ «O technicznym regulacji», a zasady stosowania norm krajowych Federacji Rosyjskiej — GOST R 1.0−2004 «Standaryzacja w Federacji Rosyjskiej. Główne postanowienia"

Informacje o standardzie

1 ZAPROJEKTOWANY przez Państwową instytucją w zakresie kształtowania Państwowego funduszu metali szlachetnych i kamieni szlachetnych Federacji Rosyjskiej, magazynowania, wydania i korzystania z metali szlachetnych i kamieni szlachetnych (Гохран Rosji) w Ministerstwie finansów Federacji Rosyjskiej, OAO «Krasnojarska zakład metali kolorowych im. Vn. Гулидова» (JSC «Красцветмет»), OAO «Jekaterynburski zakład obróbki metali"

2 WPISANY komitet Techniczny dla normalizacji TC 102 «Platinum metale"

3 ZATWIERDZONY I WPROWADZONY W życie Rozporządzenie Federalnej agencji ds. regulacji technicznej i metrologii od 6 lutego 2006 r. N 3-st

4 WPROWADZONO PO RAZ PIERWSZY


Informacja o zmianach do niniejszego standardu została opublikowana w roku również spoza publikowanej informacji o indeksie «Krajowe standardy», a tekst zmian i poprawek — co miesiąc emitowanych informacyjnych drogowskazami «Krajowe standardy». W przypadku rewizji (wymiany) lub odwołania niniejszego standardu powiadomienie zostanie opublikowany w miesiąc również spoza publikowanej informacji o indeksie «Krajowe standardy». Odpowiednia informacja, powiadomienie i teksty umieszczane są także w systemie informatycznym do wspólnego użytku — na oficjalnej stronie Federalnej agencji ds. regulacji technicznej i metrologii w sieci Internet

1 Zakres zastosowania

Niniejszy standard stosuje się na аффинированную platyny w sztabkach i proszku z masowym udziałem platyny nie mniej niż 99,8%, przeznaczoną do produkcji stopów, półproduktów, chemicznych związków platyny i innych celów.

Standard określa спектрографический i metody spektrometrii atomowej emisyjnego analizy (z дуговым wzbudzeniem widma) do oznaczania zawartości zanieczyszczeń: aluminium, bizmutu, niemcy, żelaza, złoto, iryd, kadmu, wapnia, kobaltu, krzemu, magnezu, manganu, miedzi, molibdenu, arsenu, niklu, cyny, osmu, pallad, ren, rod, ruten, ołowiu, srebra, antymonu, telluru, tytanu, chromu i cynku w аффинированной platyny.

Metody analizy oparte na odparowaniu i wzbudzenia atomów próbki w дуговом rozładowania, pomiar intensywności emisji atomów określonych elementów zanieczyszczeń i przy ustalaniu tych elementów za pomocą градуировочных zależności, otrzymanych według standardowych wzorców składu platyny.

2 powołania Normatywne

W tym standardzie stosowane przepisy linki na następujące standardy:

GOST R 8.563−96 Państwowa system zapewnienia jednolitości pomiarów. Metody wykonywania pomiarów

GOST R ISO 5725−1-2002 Dokładność (poprawność i precyzja) metod i wyników pomiarów. Część 1. Postanowienia ogólne i definicje

GOST R ISO 5725−3-2002 Dokładność (poprawność i precyzja) metod i wyników pomiarów. Część 3. Pośrednie wskaźniki прецизионности standardowej metody pomiaru

GOST R ISO 5725−4-2002 Dokładność (poprawność i precyzja) metod i wyników pomiarów. Część 4. Podstawowe metody ustalania poprawności standardowej metody pomiaru

GOST R ISO 5725−6-2002 Dokładność (poprawność i precyzja) metod i wyników pomiarów. Część 6. Korzystanie z wartości precyzji w praktyce

GOST R 52245−2004 Platyna аффинированная. Warunki techniczne

GOST 6709−72 Woda destylowana. Warunki techniczne

GOST 14261−77 Kwas solny szczególnej czystości. Warunki techniczne

GOST 18300−87 Alkohol etylowy ректификованный. Warunki techniczne

GOST 24104−2001 Wagi laboratoryjne. Ogólne wymagania techniczne

GOST 25336−82 Przybory i urządzenia laboratoryjne szklane. Rodzaje, podstawowe parametry i wymiary

Uwaga — Podczas korzystania z niniejszym standardem wskazane jest, aby sprawdzić działanie odwołania standardów w systemie informatycznym do wspólnego użytku — na oficjalnej stronie Federalnej agencji ds. regulacji technicznej i metrologii w sieci Internet lub rocznie издаваемому dla wskaźnika «Krajowe standardy», który opublikowany został według stanu na dzień 1 stycznia bieżącego roku, i w odpowiednim miesięcznie издаваемым informacyjnych drogowskazy, opublikowanych w bieżącym roku. Jeśli referencyjny dokument wymieniony (zmienione), podczas korzystania z niniejszym standardem należy kierować się zamieniać (zmienionym) dokumentem. Jeśli referencyjny dokument anulowany bez wymiany, to stan, w którym dana link do niego, stosuje się w zakresie nie wpływających na ten link.

3 Terminy i definicje

W tym standardzie stosowane terminy według GOST R ISO 5725−1 i GOST R 8.563.

4 Спектрографический metoda atomowej emisyjnego analizy z дуговым wzbudzeniem

Przy спектрографическом metodzie wykorzystują fotograficzną rejestrację kapitału widm.

Aktualna metoda pozwala określić zawartość elementów — zanieczyszczeń w przedziałach podanych w tabeli 1.


Tabela 1 — Przedziały zawartości określonych elementów

W procentach

4.1 Dokładność (poprawność i precyzja)

4.1.1 Wskaźniki precyzji metody

Wskaźniki precyzji metody: ograniczenie absolutnej niepewności wyników analizy (granice przedziału, w którym niepewność pomiaru znajduje się z prawdopodobieństwem 0,95), odchylenia standardowe powtarzalności i odtwarzalności, wartości krytycznego zakresu , granic pośredniej прецизионности i granicy powtarzalności  — w zależności od masowego udziału określonego elementu — zanieczyszczeń przedstawiono w tabeli 2.


Tabela 2 — Wskaźniki precyzji metody (0,95)

W procentach

4.1.2 Poprawność

Do oceny błędu systematycznego tej metody oznaczania elementów — zanieczyszczeń platyny stosowane jako wartości odniesienia poświadczający wartości udziałów masowych elementów w państwowych standardowych próbkach składu platyny GUS 7351−97 (zestaw Pl-35) lub innych GUS, nie są gorsze od międzynarodowych rekrutacyjnych określonych elementów i metrologicznym cech.

Systematyczna błąd metody przy poziomie istotności 5% незначима według GOST R ISO 5725−4 dla wszystkich zdefiniowanych elementów (zanieczyszczeń) w pt na wszystkich poziomach określonych treści.

4.1.3 Precyzja

4.1.3.1 Zakres wyników czterech definicji, uzyskanych dla tej samej próbki przez jednego operatora z użyciem tego samego sprzętu w granicach najkrótszej z możliwych okresów czasu, może przekraczać określonego w tabeli 2 krytyczny zakres do 4 według GOST R ISO 5725−6 średnio nie częściej niż raz na 20 przypadków w przypadku prawidłowego stosowania metody.

4.1.3.2 W ramach jednego laboratorium dwa wyniku analizy tej samej próbki otrzymane różnymi operatorami z użyciem tego samego sprzętu w różne dni, mogą się zmieniać w związku z przekroczeniem określonego w tabeli 2 limit pośredniej прецизионности według GOST R ISO 5725−3 średnio nie częściej niż raz na 20 przypadków w przypadku prawidłowego stosowania metody.

4.1.3.3 Wyniki analizy tej samej próbki otrzymane dwoma laboratoriami zgodnie z 4.3−4.7 niniejszego standardu, mogą się zmieniać w związku z przekroczeniem określonego w tabeli 2 granica powtarzalności według GOST R ISO 5725−1 średnio nie częściej niż raz na 20 przypadków w przypadku prawidłowego stosowania metody.

4.2 Wymagania

4.2.1 wymagania Ogólne i wymagania bezpieczeństwa

Wymagania ogólne, wymagania bezpieczeństwa wykonywanych prac i zapewnienia bezpieczeństwa ekologicznego — zgodnie z przepisami na ogólne wymagania dotyczące metod analizy metali szlachetnych i ich stopów.

4.2.2 Wymagania dotyczące kwalifikacji wykonawców

Do wykonania analizy mogą osoby, które ukończyły 18 lat, wyszkoleni w ustalonym porządku i dopuszczone do samodzielnej pracy na używanym sprzęcie.

4.3 Narzędzia pomiarowe, urządzenia pomocnicze, materiały i odczynniki

Спектрограф дифракционный z трехлинзовой systemem конденсоров, przeznaczony do odbioru i fotografowania widma w zakresie od 200 do 1000 nm z tyłu liniowej dyspersji 0,6−0,7 nm/mm.

Generator łuku dc lub ac siłą do 15 A.

Микрофотометр, przeznaczony do pomiaru gęstości optycznej (zaczernienia) linii widmowych.

Wagi laboratoryjne zgodnie z GOST 24104 z limitem dopuszczalnej absolutnej tolerancji nie więcej niż ±0,005 g.

Ostrzałka do elektrod grafitowych z zestawem frezów.

Elektrody grafitowe w [1] o średnicy 6 mm z krateru o głębokości 1−3 mm i średnicy 4 mm.

Klisze spektralne, zapewniające normalna czarne zabarwienie.

Przedsiębiorca budowlany kontrastowy i fixer dla suchych płytach.

Kuchenka elektryczna z zakrytą spiralą.

Suszarka szafa.

Szklanki chemiczne, termiczne według GOST 25336.

Kwas solny systemu.h. według GOST 14261.

Alkohol etylowy ректификованный według GOST 18300.

Woda destylowana według GOST 6709.

Próbki gradientu (próbki platyny z wcześniej ustalonymi w tym laboratorium wartości udziałów masowych elementów — zanieczyszczeń).

Standardowe próbki składu platyny z dokładnością poświadczających wartości zawartości zanieczyszczeń nie przekracza 1/3 wartości bezwzględnej błędu tej metody dla każdego poziomu wynagrodzeń.

Dopuszcza się stosowanie innych narzędzi pomiarowych, urządzeń pomocniczych, materiałów i odczynników, pod warunkiem uzyskania wskaźników precyzji, nie są gorsze od międzynarodowych pokazano w tabeli 2.

4.4 Pobieranie i przygotowanie próbek

4.4.1 Wybór laboratoryjnej próbki od sztabek lub proszku аффинированной platyny są GOST R 52245.

4.4.2 Próba platyny mogą pochodzić do analizy w postaci taśmy, drutu, wióry, gąbki, w proszku.

4.4.3 Próbki pochodzące z analizy w postaci taśmy, drutu lub wiórów, do usuwania powierzchniowych zanieczyszczeń gotuje się w kwas solny, rozcieńczonym 1:1, w ciągu 10−15 min. Otrzymany roztwór przelewa, próby przemyto wodą destylowaną dekantację 4−5 razy i suszone na powietrzu. Próbki proszku i gąbki kwasem nie przetwarzają.

4.4.4 Od prób platyny, którzy zapisują się na analizę, wybrane na 4 zawieszenia, od próbek do gradientu lub standardowych próbek — na 2 zawieszenia masą (100±5) mg każda.

4.5 Przygotowanie sprzętu do przeprowadzenia pomiarów

4.5.1 Sprzęt przygotowują do pracy zgodnie z instrukcjami obsługi. Tryby pracy urządzeń, długości fal analitycznych linii i linii porównania, zalecane do wykonania analizy, przedstawiono w tabelach 3 i 4 odpowiednio. Dla każdego mierzonego elementu wybierają jedną z zalecanych długości fal. Dopuszcza się stosowanie innych linii i trybów roboczych, pod warunkiem uzyskania wskaźników precyzji, nie są gorsze od międzynarodowych pokazano w tabeli 2.


Tabela 3 — Wybrane tryby pracy

Tabela 4 — Długości fal linii analitycznych

W nanometrami

4.5.2 Uchwyty i narzędzia czyścić alkoholem z powierzchniowych zanieczyszczeń.

4.5.3 Tuz platyny umieszcza się w krater grafitowym elektrody. Контрэлектродом służy grafitowy pręt, szlifowane na półkuli lub ścięty. Przy użyciu jako źródła wzbudzenia łuku prądu stałego analizowane próba jest anodą.

4.6 Przeprowadzenie pomiarów

4.6.1 w Celu uzyskania krzywej kalibracyjnej wykorzystują standardowe próbki składu platyny lub próbki skalującej. Widma każdego standardowego wzoru (wzór do klasyfikacji) i frekwencyjnych analizowanego próby zdjęcia w tych samych warunkach. Do każdego standardowego wzoru (próbki skalującej) otrzymują dwie, a dla frekwencyjnych analizowanego próby — cztery spektrogramu. Przy masowym udziale magnezu, miedzi, srebra w próbie więcej niż 0,002% fotografowanie widma odbywa się z wykorzystaniem trójstopniowym ослабителя.

4.6.2 Klisze wykazują, płucze w wodzie, stałe, umyć pod bieżącą wodą i suszy.

4.6.3 Z pomocą микрофотометра na każdej spektrogram mierzą czernieją analitycznej linii programowanego elementu i pobliskiego tła i obliczają różnicę почернений . Od uzyskanych wartości przechodzą do wartości za pomocą tabeli zamieszczonej w załączniku A. za Pomocą wartości i otrzymane dla standardowych próbek, budują градуировочный wykres w układzie współrzędnych (, gdzie  — udział masowy (%) mierzonego elementu w standardowej próbce (próbce dla градуиров

ki).

4.6.4 Na градуировочному grafiki, za pomocą czterech równoległych wartości , uzyskane w czterech спектрограммам dla każdej próby, znajdują się cztery wyniku równoległych definicji treści każdego elementu — zanieczyszczenia w frekwencyjnych analizowanego próbie.

4.7 Ocena dopuszczalności wyników równoległych definicji i uzyskanie ostatecznego wyniku analizy

4.7.1 Dopuszczalność wyników równoległych definicji oceniają zgodnie z GOST R ISO 5725−6 dopasowując zakres tych wyników () z krytycznym zakresie , zawartymi w tabeli 2.

4.7.2 Jeśli zakres wyników czterech równoległych definicji () nie przekracza krytyczny zakres , wszystkie wyniki uznają dopuszczalne i za ostateczny wynik analizy biorą среднеарифметическое wartość wyników czterech równoległych definicji.

4.7.3 Jeśli zakres wyników czterech równoległych definicji przekracza , są jeszcze cztery równoległe definicji. Liczą krytyczny zakres dla ośmiu równoległych definicji według wzoru

, (1)

gdzie  — odchylenie standardowe powtarzalności.

Jeśli otrzymanych ośmiu równoległych definicji wartość () nie przekracza krytyczny zakres , jako ostatecznego wyniku analizy biorą среднеарифметическое wartość wyników ośmiu równoległych definicji. W przeciwnym razie jako ostatecznego wyniku analizy biorą medianę wyników ośmiu równoległych definicji, jeśli w dokumentach normatywnych danego przedsiębiorstwa nie stanowi inaczej.

4.8 Kontrola dokładności wyników analizy

4.8.1 Kontroli pośredniej прецизионности i powtarzalności

Podczas kontroli pośredniej прецизионности (ze zmieniającymi się czynnikami operatora i czasu) zdecydowana rozbieżność dwóch wyników analizy tej samej próbki, uzyskanych różnymi operatorami z użyciem tego samego sprzętu w różne dni, nie powinno przekraczać limit pośredniej прецизионности , podany w tabeli 2.

Podczas kontroli powtarzalności zdecydowana rozbieżność dwóch wyników analizy tej samej próbki otrzymanych dwoma laboratoriami, zgodnie z wymogami niniejszego standardu nie powinno przekraczać granicę powtarzalności , podany w tabeli 2.

4.8.2 Kontrola poprawności

Kontrola poprawności prowadzą poprzez analizę standardowych próbek platyny. Próbki użyte do kontroli poprawności, nie mogą być używane w celu uzyskania градуировочных zależności.

Podczas kontroli poprawności różnica między wynikiem analizy i brać odniesienia (certyfikat) wartość zawartości elementu — zanieczyszczenia w standardowej próbce nie powinna przekroczyć krytyczną wartość .

Krytyczna wartość oblicza się ze wzoru

, (2)

gdzie  — dokładność ustalenia odniesienia (poświadczającego) wartości zawartości elementu — zanieczyszczenia w standardowej próbce;

 — ograniczenie absolutnej niepewności wyniku analizy (wartości podane w tabeli 2).

5 metoda Spektrometrii atomowej emisyjnego analizy z дуговым wzbudzeniem

Przy спектрометрическом metodzie wykorzystują czujnik fotoelektryczny sposób rejestracji kapitału widm.

Metoda pozwala określić zawartość elementów — zanieczyszczeń w przedziałach podanych w tabeli 5.


Tabela 5 — Przedziały zawartości określonych elementów

W procentach

5.1 Dokładność (poprawność i precyzja)

5.1.1 Wskaźniki precyzji metody

Wskaźniki precyzji metody: ograniczenie absolutnej niepewności wyników analizy (granice przedziału, w którym niepewność pomiaru znajduje się z prawdopodobieństwem 0,95), odchylenia standardowe powtarzalności i odtwarzalności, wartości krytycznego zakresu , granic pośredniej прецизионности i granicy powtarzalności  — w zależności od masowego udziału określonego elementu — zanieczyszczeń przedstawiono w tabelach 6−8.


Tabela 6 — Wskaźniki precyzji metody. Definicja aluminium, bizmutu, niemcy, żelaza, złota, wapnia, kobaltu, krzemu, magnezu, manganu, miedzi, molibdenu, arsenu, niklu, cyny, pallad, ren, rod, ruten, ołowiu, srebra, antymonu, telluru, tytanu, chromu, cynku

W procentach

Tabela 7 — Wskaźniki precyzji metody. Definicja iryd i osmu

W procentach

Tabela 8 — Wskaźniki precyzji metody. Oznaczanie kadmu

W procentach

5.1.2 Poprawność

Do oceny błędu systematycznego tej metody oznaczania elementów — zanieczyszczeń platyny stosowane jako wartości odniesienia poświadczający wartości udziałów masowych elementów w państwowych standardowych próbkach składu platyny GUS 7003−93 (zestaw Dysz-21) i GUS 7351−97 (zestaw Pl-35) lub innych GUS, nie są gorsze od międzynarodowych rekrutacyjnych określonych elementów i metrologicznym cech.

Systematyczna błąd metody przy poziomie istotności 5% незначима według GOST R ISO 5725−4 dla wszystkich zdefiniowanych elementów — zanieczyszczeń w pt na wszystkich poziomach określonych treści.

5.1.3 Precyzja

5.1.3.1 Zakres wyników czterech definicji, uzyskanych dla tej samej próbki przez jednego operatora z użyciem tego samego sprzętu w granicach najkrótszej z możliwych okresów czasu, może przekraczać określonego w tabelach 6−8 krytyczny zakres do 4 według GOST R ISO 5725−6 średnio nie częściej niż raz na 20 przypadków w przypadku prawidłowego stosowania metody.

5.1.3.2 W ramach jednego laboratorium dwa wyniku analizy tej samej próbki otrzymane różnymi operatorami z użyciem tego samego sprzętu w różne dni, mogą się zmieniać w związku z przekroczeniem określonego w tabelach 6−8 limitu pośredniej прецизионности według GOST R ISO 5725−3 średnio nie częściej niż raz na 20 przypadków w przypadku prawidłowego stosowania metody.

5.1.3.3 Wyniki analizy tej samej próbki otrzymane dwoma laboratoriami, mogą się zmieniać w związku z przekroczeniem określonego w tabelach 6−8 granicy powtarzalności według GOST R ISO 5725−1 średnio nie częściej niż raz na 20 przypadków w przypadku prawidłowego stosowania metody.

5.2 Wymagania

5.2.1 wymagania Ogólne i wymagania bezpieczeństwa

Wymagania ogólne, wymagania bezpieczeństwa wykonywanych prac i zapewnienia bezpieczeństwa ekologicznego — zgodnie z przepisami na ogólne wymagania dotyczące metod analizy metali szlachetnych i ich stopów.

5.2.2 Wymagania dotyczące kwalifikacji wykonawców

Do przeprowadzenia analizy mogą osoby, które ukończyły 18 lat, wyszkoleni w ustalonym porządku i dopuszczone do samodzielnej pracy na używanym sprzęcie.

5.3 Narzędzia pomiarowe, urządzenia pomocnicze, materiały i odczynniki

Spektrometr z generatorem łuku prądu stałego (ac) prąd lub analityczne kompleks na bazie спектрографа średniej dyspersji z analizatorem kapitału widm typu МАЭС i generatorem łuku prądu stałego (ac) i prądu.

Wagi laboratoryjne zgodnie z GOST 24104 z limitem dopuszczalnej absolutnej tolerancji nie więcej niż ±0,001 g.

Elektrody grafitowe w [1] o średnicy 6 mm, szlifowane na ścięty lub półkulę, a także o średnicy 4 mm z krateru o głębokości 1−3 mm.

Stalowa formy.

Ostrzałka do elektrod grafitowych z zestawem frezów.

Kuchenka elektryczna z zakrytą spiralą.

Szklanki chemiczne, termiczne.

Kwas solny systemu.h. według GOST 14261.

Alkohol etylowy ректификованный według GOST 18300.

Woda destylowana według GOST 6709.

Standardowe próbki składu platyny z dokładnością poświadczających wartości zawartości zanieczyszczeń nie przekracza 1/3 wartości bezwzględnej błędu tej metody dla każdego poziomu wynagrodzeń.

Próbki gradientu (próbki platyny z wcześniej ustalonymi w tym laboratorium wartości udziałów masowych elementów — zanieczyszczeń).

Dopuszcza się stosowanie innych narzędzi pomiarowych, urządzeń pomocniczych, materiałów i odczynników, pod warunkiem uzyskania wskaźników precyzji, nie są gorsze od międzynarodowych określonych w tabelach 6−8.

5.4 Wybór i przygotowanie próbek

5.4.1 Selekcji laboratoryjnej próbki od sztabek lub proszku аффинированной platyny są GOST R 52245.

5.4.2 Próba platyny mogą pochodzić do analizy w postaci taśmy, drutu, wióry, gąbki, w proszku.

5.4.3 Próbki pochodzące z analizy w postaci taśmy, drutu lub wiórów, do usuwania powierzchniowych zanieczyszczeń gotuje się w kwas solny, rozcieńczonym 1:1, w ciągu 10−15 min. Otrzymany roztwór przelewa, próby przemyto wodą destylowaną dekantację 4−5 razy i suszone na powietrzu. Próbki proszku i gąbki kwasem nie przetwarzają.

5.4.4 Od prób laboratoryjnych platyny wybrane na 4 zawieszenia, od próbek do gradientu lub standardowych próbek — na 2 zawieszenia masą (100±5) mg każda. Zawieszenia w postaci proszku запрессовывают w krater grafitowego elektrody.

5.5 Przygotowanie sprzętu do przeprowadzenia pomiarów

5.5.1 Sprzęt przygotowują do pracy zgodnie z instrukcjami obsługi. Długości fal linii analitycznych i tryby pracy spektrometru przedstawiono w tabelach 9 i 10 odpowiednio. Do oznaczania kadmu (przy masowym udziale mniej niż 0,001%) i renu w łuku prądu stałego spędzają więcej zdjęć na warunkach określonych w tabeli 10. Dopuszcza się stosowanie innych analitycznych linii i trybów roboczych, pod warunkiem uzyskania wskaźników precyzji, nie są gorsze od międzynarodowych określonych w tabelach 6−8.


Tabela 9 — Zalecane długości fal linii analitycznych

Tabela 10 — Zalecane tryby pracy spektrometru

5.5.2 Uchwyty oczyścić alkoholem z powierzchniowych zanieczyszczeń.

5.6 Przeprowadzenie pomiarów

5.6.1 Tuz próbki skalującej lub frekwencyjnych analizowanego próbki umieszcza się w krater grafitowym elektrody. Контрэлектродом służy grafitowy pręt, szlifowane na półkuli lub ścięty. Przy użyciu jako źródła wzbudzenia łuku prądu stałego montaż jest anodą.

5.6.2 Aby uzyskać градуировочной zależności przeprowadzają pomiar natężenia linii analitycznych określonych elementów i linii porównania do standardowych wzorów (próbek do klasyfikacji). Dla każdego z określonych elementów wybierają jedną z zalecanych analitycznych linii. Pomiary prowadzone metodą standardu wewnętrznego dla następujących elementów: aluminium, żelazo, złoto, iryd, krzem, miedź, nikiel, cyna, pallad, rod, ruten, antymon. Jako standardu wewnętrznego wybierają linię platyny 228,048 nm. Dla pozostałych elementów sygnałem analitycznym jest bezwzględna wartość natężenia linii po odjęciu tła.

Pomiary przeprowadza się dla dwóch навесок standardowych próbek składu platyny lub próbek do skalowania i otrzymują wartość średnia.

5.6.3 Otrzymują градуировочные zależności względnej lub bezwzględnej intensywności linii analitycznych określonych elementów od masowego udziału tych elementów w standardowej próbce (próbce skalującej) w układzie współrzędnych, przewidzianych programem mas.

5.6.4 Mierzą intensywność linii analitycznych określonych elementów dla każdej z czterech навесок próby.

5.6.5 Z pomocą градуировочных zależności otrzymują cztery wyniku równoległych definicji masowego udziału każdego elementu stopowego w próbie.

5.7 Ocena dopuszczalności wyników równoległych definicji i uzyskanie ostatecznego wyniku analizy

5.7.1 Dopuszczalność wyników równoległych definicji oceniają zgodnie z GOST R ISO 5725−6 dopasowując zakres tych wyników () z krytycznym zakresie , zawartymi w tabelach 6−8.

5.7.2 Jeżeli zakres wyników czterech równoległych definicji () nie przekracza krytyczny zakres , wszystkie wyniki uznają dopuszczalne i za ostateczny wynik analizy biorą среднеарифметическое wartość wyników czterech równoległych definicji.

5.7.3 Jeśli zakres wyników czterech równoległych definicji przekracza , są jeszcze cztery równoległe definicji. Liczą krytyczny zakres dla ośmiu równoległych definicji według wzoru

, (3)

gdzie  — odchylenie standardowe powtarzalności.

Jeśli otrzymanych ośmiu równoległych definicji wartość () nie przekracza krytyczny zakres , jako ostatecznego wyniku analizy biorą среднеарифметическое wyników ośmiu równoległych definicji. W przeciwnym razie jako ostatecznego wyniku analizy biorą medianę wyników ośmiu równoległych definicji, jeśli w dokumentach normatywnych danego przedsiębiorstwa nie stanowi inaczej.

5.8 Kontrola dokładności wyników analizy

5.8.1 Kontroli pośredniej прецизионности i powtarzalności

Podczas kontroli pośredniej прецизионности (ze zmieniającymi się czynnikami operatora i czasu) zdecydowana rozbieżność dwóch wyników analizy tej samej próbki, uzyskanych różnymi operatorami z użyciem tego samego sprzętu w różne dni, nie powinno przekraczać limit pośredniej прецизионности podany w tabelach 6−8.

Podczas kontroli powtarzalności zdecydowana rozbieżność dwóch wyników analizy tej samej próbki otrzymanych dwoma laboratoriami, zgodnie z wymogami niniejszego standardu nie powinno przekraczać granicę powtarzalności , podany w tabelach 6−8.

5.8.2 Kontrola poprawności

Kontrola poprawności prowadzą poprzez analizę standardowych próbek platyny. Próbki użyte do kontroli poprawności, nie mogą być używane w celu uzyskania градуировочных zależności.

Podczas kontroli poprawności różnica między wynikiem analizy i brać odniesienia (certyfikat) wartość zawartości elementu — zanieczyszczenia w standardowej próbce nie powinna przekroczyć krytyczną wartość .

Krytyczna wartość oblicza się ze wzoru

, (4)

gdzie  — dokładność ustalenia odniesienia (poświadczającego) wartości zawartości elementu — zanieczyszczenia w standardowej próbce;

 — ograniczenie absolutnej niepewności wyniku analizy (wartości podane w tabelach 6−8).

Załącznik A (obowiązkowe). Tabela wartości lg (l (l)/l (f)) odpowiadające zmierzonym wartościom «delta» S/"gamma»

Załącznik A
(obowiązkowe)

Tabela wartości odpowiadające zmierzonym wartościom

Podana poniżej tabela A. 1 służy do tłumaczenia mierzonych wartości i .

Tabela zawiera wyniki obliczeń według wzoru

, (A. 1)

gdzie  — różnica gęstości почернений na фотопластинке;

 — czynnik kontrastu.

Oznaczmy całkowitą intensywność linii wraz z tłem , intensywność tła pod wysokością linii w przypadku braku linii . Tak jak , to stosunek intensywności linii do intensywności tła określona wzorem

. (A. 2)

Jeśli warunki fotografowania widma wybrane tak, że zaczernienia linie z tłem i tła w przypadku braku linii leżą w normalnym zakresie,

, gdzie jest . (A. 3)

Stąd, korzystając z wyrazem , otrzymujemy .

Tabela A. 1 obejmuje najważniejsze dla praktyki pracy analitycznej wartości od 0,05 do 1,9.

Tabela składa się z dwóch części: części obejmującej wartości od 0,05 do 0,99, i części, obejmującej wartości od 1,00 do 1,9.

W pierwszej części tabeli w pierwszej kolumnie podane są wartości z dwoma znakami po przecinku cyfry w głowach innych hrabia od 0 do 9 oznaczają trzeciego miejsca po przecinku wartości .

Na przykład, 0,537: w pierwszej kolumnie znajdują wartość 0,53 i w polu z cyfrą 7 określają odpowiednią wartość logarytmu 0,388.

Druga część tabeli jest zbudowany w podobny sposób z tą różnicą, że w pierwszej kolumnie znajdują się wartości z jednym znakiem po przecinku, a cyfry w głowach innych hrabia oznaczają drugi po przecinku znak wartości .

Na przykład, 1,36: w pierwszej kolumnie znajdują wartość 1,3, w polu z cyfrą 6 znaleźć wartość logarytmu 1,341.

Dla wartości mniejszych niż 0,301, wartość ujemna — znak minus nad charakterystyką (±…).

Tak jak , to tabela może być zastosowana również dla znalezienia wartości , odpowiedniej wartości przy każdym sposobie pomiaru.

Jeśli współczynnik kontrastu nie mierzą, to zamiast wartości w tabeli stosuje się wartości , a przy tym korzystają z niniejszą tabelę w podobny sposób. Jeśli zmierzona wartość 0,674, to w pierwszej kolumnie znajdują wartość 0,67 i w polu z cyfrą 4 określają wartość logarytmu 0,571.

Należy zauważyć, że znalezione w ten sposób wartość 0,571 nie jest , a . Na dokładność analizy metodą «trzech wzorców» to fakt, praktycznie nie ma wpływu.


Tabela A. 1 — Wartości odpowiadające zmierzonym wartościom

Bibliografia

[1] TEN 3497−001−51046676−2001 Grafitowe elektrody do emisyjnego analizy spektralnej