GOST 1367.4-83

• gost-13674-83.pdf (238.75 KiB)
  ГОСТ 1367.4-83

Grupa В59

MIĘDZYPAŃSTWOWY STANDARD

ANTYMON

GOST 1367.4−83 w Zamian GOST 1367.4−76

Metody oznaczania arsenu

Antimony. Methods lor the determination of arsenic ОКСТУ 1709

Rozporządzeniem Państwowego komitetu ZSRR według standardów od 16 grudnia 1983 r. L" 6012 data wprowadzenia zainstalowany 01.01.85

Ograniczenia okresu ważności cięcie przy użyciu protokołu .\z 4−93 Międzypaństwowej Rady стандартшанни. metrologii i certyfikacji (ИУС 4−94)

Niniejszy standard określa kolorymetryczna metoda oznaczania arsenu od 2*10-⁵ do 4 I0^-4 % i fotometryczny metoda oznaczania arsenu od 0,008 do 4,0% w antymon.

1. WYMAGANIA OGÓLNE

1.1. Ogólne wymagania dotyczące metod analizy i wymagania dotyczące bezpieczeństwa — według GOST 1367.0−83.

2. METODA KOLORYMETRYCZNA

Metoda oparta jest na reakcji edukacji мышьяково-molibdenowego błękit, экстрагируемой нзоа-миловым alkoholem. Wstępnie arsen oddzielają od antymonu i powiązanych elementów (krzemu, fosforu, itp.) ekstrakcją четыреххлористым węglem z solno-siarczanu roztwór.

2.1. Up паратура, odczynniki i roztwory

Szklanki kwarcowy według GOST 19908−90 o pojemności 50 i 100 cm'.

Kubki szklane, laboratoryjne wg GOST 25336−82 pojemności I dm³.

Lejka podziałowe o pojemności 25 i 50 cm³.

Kolby pomiarowe według GOST 1770−74 pojemności 100 cm³ i dm³.

Cylindry pomiarowe według GOST 1770−74 o pojemności 10 i 25 cm³.

Zlewki według GOST 1770−74 pojemności 100, 250 i 1000 cm'.

Pipeta z podziałką milimetrową z NTD o pojemności 1, 2 i 5 cm³.

Cylindry kolorymetryczne szklane o długości 200 mm. średnicy 10 mm z притертыми korkami.

Woda бидистиллированная: przygotowują się przez destylację wody destylowanej w кварцевом перегонном urządzeniu.

Kwas siarkowy szczególnej czystości według GOST 14262−78. 3 matka/dm³ i 0,5 mol/dm' roztwory.

Kwas solny szczególnej czystości według GOST 14261−77 i 1 mol/dm³ roztworu.

Kwas askorbinowy w NTD, roztwór z masowym udziałem 0,5%.

Potas марганцовокислый według GOST 20490−75, roztwór z masowym udziałem 0.5% (roztwór zastępują nowi, jak tylko w nim powstaje osad tlenku manganu).

Węgiel четыреххлористый według GOST 20288−74.

Amon молибденовокислый według GOST 3765−78 перекристаллнзованный, roztwór z masowym udziałem 1% w 3 mol/dm⁵ roztworze kwasu siarkowego.

Problem: hydrazyna сернокислый według GOST 5841−74. roztwór z masowym udziałem 0,15%.

Sodu wodorotlenek według GOST 4328−77, roztwór z masowym udziałem 10%.

Potasu wodorotlenek według GOST 24363−80, 1 mol/dm* roztwór.

Wydanie oficjalne Przedruk zabroniona

Wydanie ze Zmianą Nr I, zatwierdzenia." w marcu 1989 r. (ИУС 6−89).

35

S. 2 GOST 1367.4−83

Alkohol изоамиловый według GOST 5830−79.

Bezwodnik мышьяковистый według GOST 1973−77.

Roztwory arsenu, standardowe.

Roztwór A: 0,132 g мышьяковистого bezwodnika umieścić w zlewce o pojemności 100 cm³, приливают 10 cm³ roztworu wodorotlenku sodu. Następnie roztwór arsenu wlać w kolbie miarowej o pojemności I dm³, wlać wodą do kreski i wymieszać.

I cm³ roztworu, A zawiera 0,1 mg arsenu.

Roztwór B: 1 cm³ roztworu, A приливают w kolbie miarowej o pojemności 100 cm³, dodać wodą do kreski i wymieszać, przygotować dzień zastosowania.

1 cm³ roztworu B zawiera I g arsenu.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. Nr 1).

2.2. Przeprowadzenie analizy

2.2.1. Tuz antymonu marek СуООО, СуОООО. СуООООП, СуООООО o wadze 0.5 g umieszcza się w mechanizm kwarcowy szklankę o pojemności 50 lub 100 cm\ приливают 5 cm* stężonego kwasu siarkowego, zamykają szklankę strefą szybą i расгворяют po podgrzaniu. Po rozwiązaniu zawieszenia szklankę odkleić z płyty i chłodzi w temperaturze pokojowej, a następnie w lodowatej wodzie. Nie wyjmując szklanki z naczynia z lodowatą wodą, zdjąć szkiełko zegarkowe, приливают 15 cm³ четыреххлористого węgla, a następnie, delikatnie mieszając, приливают małymi porcjami stężonego kwasu solnego do roztworu siarczanu (przy tym zużywa się około 3−4 cm³ kwasu). Zawartość szklanki wlewa się do делительную lejek o pojemności 50 cm³, spłukując ścianki szklanki stężonego kwasu solnego (używany 12 cm³ kwasu). Делительную lejek zamknąć korkiem i ekstrahowano arsen, energicznie wstrząsając lejek w ciągu 1 min. Po złuszczania cieczy warstwę четыреххлористого węgla przelewa się w drugą делительную lejek o pojemności 25 cm' i przemyto 5 cm³ kwasu solnego, wstrząsając lejek w ciągu kilku sekund. Przez 5 min warstwę четыреххлористого węgla przelewa się w trzecią делительную lejek o pojemności 25 cm⁵ i spędzają реэкстракцию arsenu 5 cm³ wody, wstrząsając lejek w ciągu 1 min. Отстоявшийся warstwa четыреххлористого węgla odrzucają (należy monitorować ścisłym podziałem na fazy), woda, ekstrakt przenoszą w cylinder do kolorimetrirovaniâ.

Wskazane rozwiązanie навесок antymonu i oddział ekstrakcji arsenu четыреххло-рнстым węglem odbywać równolegle na kilku próbach.

Po tym jak wodne реэкстракты zebrane w siłowniki do kolorimetrirovaniâ w nich приливают kroplami roztwór nadmanganianu potasu do pojawienia się lekko różowego zabarwienia. Przez 5 min oraz kroplami dodać świeżo przygotowany roztwór kwasu askorbinowego do odbarwienia roztworu. Następnie w cylindry приливают 0,5 cm³ roztworu молнбдата amonu. 0,2 cm³ roztworu siarczanu гидразина, mieszając zawartość cylindrów po przybiera każdego odczynnika.

Dalej cylindry z rozwiązań zanurzone w szklance wrzącej wody i pozostawić na 5 min od momentu wrzenia wody. Następnie cylindry chłodzone, dodać 1 cm³ lub więcej (w zależności od zawartości arsenu) изоамилового alkoholu, wymieszać 10−15 razy i porównać zabarwienie отстоявшегося organicznej warstwy z kolorem ekstraktów skali porównania.

Jednocześnie prowadzą trzy kontrolnych doświadczenia na odczynniki przez wszystkie etapy analizy.

2.2.2. Przygotowanie шкшы roztworów porównania

W cylindry o jednakowej średnicy;" z притертыми korkami приливают standardowego roztworu B w liczbie odpowiadającej 0,05; 0,10: 0.20; 0,40; 0.60; 0,80; 1,0 mcg arsenu, wlać бидистиллята do objętości 5 cm³, zakwasza roztwór 2−3 krople I mol/dm³ roztworu kwasu solnego, dodać kroplami roztwór nadmanganianu potasu do pojawienia się lekko różowego zabarwienia, a następnie roztwór kwasu askorbinowego i dalej postępuje w sposób określony w pkt 2.2.1.

Skalę porównania przygotowują jednocześnie z przeprowadzeniem analizy analizowanych próbek.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. Nr 1).

2.3. Przetwarzanie wyników

2.3.1. Ułamek masowy arsenu (L) w procentach, oblicza się według wzoru

36

GOST 1367.4−83 S. 3

^ (t, — t₂) • 100 ' «t ■ 1000 — 1000 '

gdzie t, — masa arsenu w растноре frekwencyjnych analizowanego próbki, g;

t — średnia wartość masy arsenu w roztworze kontrolnych doświadczeń, g: t — masa zaczepu antymonu, r.

2.3.2. Różnica dwóch wyników równoległych definicji i różnica dwóch wyników analizy przy zaufania prawdopodobieństwa P = 0,95 nie powinna przekraczać absolutnego dopuszczalnej rozbieżności i zbieżności i powtarzalności, podanych w tabeli. 1.

Tabela I

(Zmodyfikowana wersja, Zm. Nr 1).

3. FOTOMETRYCZNY METODA

Metoda opiera się na восстаноаченни arsenu do elementarnego stanu гипофосфитом sodu i chlorkiem cyny i 6 mol/dm⁵ na kwas solny roztwór w obecności miedzi jako katalizatora.

3.1. Aparatura, odczynniki i roztwory

Spektrofotometr lub фотоэлектроколорн. metr każdego rodzaju pomiaru w zakresie widzialnym.

Kubki szklane, laboratoryjne wg GOST 25336−82 o pojemności 1 dm³.

Kolby szklane, laboratoryjne wg GOST 23932−90 o pojemności 50 cm³.

Kolby pomiarowe według GOST 1770−74 o pojemności 25, 50 cm³ i 1 dm'.

Zlewki według GOST 1770−74 pojemności 100 cm³.

Pipeta z podziałką milimetrową z NTD o pojemności 1, 2, 5 i 10 cm³.

Lejki szklane, według GOST 23932−90.

Kwas solny według GOST 3118−77 i rozcieńcza się 1:1.

Wodoru nadtlenek według GOST 10929 — -76, roztwór z masowym udziałem 30%.

Miedź siarczanu według GOST 4165−78, roztwór o masowej akcji I % kwas solny, rozcieńczonym 1:1.

Sód фосфорноватистокислый (гипофосфнт sodu) w GOST 200−76 lub wapń fosfor-новатистокислый (гипофосфнт wapnia) na TEJ 6−09−6278−86, roztwór z masowym udziałem 30% kwas solny, rozcieńczonym 1:1, zaprasza w dniu zastosowania.

Cyna двухлористое po DRUGIEJ 6−09−5384−88, roztwór z masowym udziałem 20%\ 20 g odczynnika rozpuszcza się podczas gotowania do 50 cm³ stężonego kwasu solnego. Roztwór ochłodzono, wlać w jedną płaską miarkę i dodać do objętości 100 cm³ wody.

Sodu wodorotlenek według GOST 4328−77, roztwór z masowym udziałem 10%.

Bezwodnik мышьяковистый według GOST 1973−77.

Standardowy roztwór arsenu: 0,132 g мышьяковистого bezwodnika umieścić w zlewce o pojemności 100 cm³, приливают 10 cm³ roztworu пироокиси sodu. Roztwór wlać w kolbie miarowej o pojemności 1 dm³, wlać wodą do kreski i wymieszać.

1 cm³ roztworu zawiera 0,1 mg arsenu.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. Nr 1).

37

S. 4 GOST 1367.4−83

3.2. Przeprowadzenie analizy

3.2.1. Tuz antymonu marek СуОО, Fcs, Su 1 i Су2 o masie 0,1−0.5 g (patrz tab. 2) zapobiec w stożkową kolby o pojemności 50 cm³, rezygnują z lejkiem, приливают 5 cm' stężonego kwasu solnego i ogrzewać na wrzącej łaźni wodnej przy ciągłym mieszaniu, stopniowo dodając kroplami wody utlenionej do rozpuszczenia zawieszenia. Następnie pozostawić w łaźni wodnej na 5−8 min do całkowitego rozkładu nadtlenku wodoru.

Otrzymany roztwór (w analizie antymonu marek СуОО. Fcs) wlać w kolbie miarowej o pojemności 25 cm¹, обмывая ścianki kolby, w której разлагали tuz, kwasu solnego (1:1), i doprowadzić objętość roztworu tego samego kwasu do 10 cm³.

Tabela 2

Podczas analizy antymonu marek Су1 i Су2 roztwór tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 50 cm³ i doprowadzić objętość roztworu do kreski kwasem solnym (1:1). Dla колориметрировання wybierają аликвотную część roztworu równą 2−10 cm³ (patrz tab. 1) w kolbie miarowej o pojemności 25 cm³.

Następnie do kolby z roztworem antymonu приливают 2 cm³ roztworu сернокислой miedzi, 1 cm³ roztworu двухлористого cyny i 5 cm³ roztworu гипофосфита sodu lub wapnia. Po dodaniu każdego odczynnika roztwór wymieszać, dodać kwasu solnego (1:1) do znaku i ponownie wymieszać. Kolby z roztworem zanurzyć na 10 minut w szklance wrzącej wody. Następnie kolbę wyjąć i schłodzić.

Gęstość optyczną roztworu mierzy się na фотохте kg ro liczba ori metr, stosując filtr z obszarem przepuszczalności światła około 413 nm i kuwetę długości 30 mm. Przed tym jak pić roztwór w kuwetę, należy go wymieszać. Roztwór porównania służy woda.

Jednocześnie przez wszystkie etapy analizy prowadzą dwa kontrolnych doświadczenia na odczynniki.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. Nr 1).

3.2.2. Tworzenie krzywej kalibracyjnej

W sześciu z siedmiu wymiarów kolb o pojemności 25 cm³ приливают konsekwentnie 0,2; 0,4; 0.6; 0,8; 1,0 i 1,2 cm³ standardowego roztworu arsenu, co odpowiada 0,02: 0.04: 0,06; 0,08; 0,10 i 0,12 mg arsenu, приливают we wszystkie kolby kwasu solnego (1:1) do 10 cm³, 2 cm³ roztworu сернокислой miedzi. 1 cm³ roztworu двухлористого cyny, 5 cm³ гипофосфита sodu lub wapnia i dalej robią jak wskazano w 3.2.1.

Dla znalezionej wartości gęstości optycznych i odpowiednio im masowym udziałów arsenu budują градуировочный wykres.

3.3. Przetwarzanie wyników

3.3.1. Ułamek masowy arsenu (A) w procentach, oblicza się według wzoru

(/Ja — ja»;) — U-100 t ■ V_t -1000 '

gdzie /ja — masa arsenu, znaleziona w градуировочному grafikę, mg:

t₂ — średnia wartość masy arsenu w roztworze kontrolnych doświadczeń, mg;

V — całkowita objętość roztworu frekwencyjnych analizowanego próbki, cm³;

V — objętość аликвотной części roztworu, cm³; t — masa zaczepu antymonu, r.

38

GOST 1367.4−83 S. 5

3.3.2. Różnica dwóch wyników równoległych definicji i różnica dwóch wyników analizy przy zaufania prawdopodobieństwa P — 0.95 nie powinna przekraczać absolutnego dopuszczalnej rozbieżności i zbieżności i powtarzalności, podanych w tabeli. 3.

Tabela 3

39