GOST 23862.4-79
GOST 23862.4−79 ziem rzadkich metale i ich tlenki. Widmowy metoda oznaczania wanadu, żelaza, kobaltu, krzemu, manganu, miedzi, niklu, ołowiu, tytanu, chromu (ze Zmianami N 1, 2)
GOST 23862.4−79
Grupa В59
MIĘDZYPAŃSTWOWY STANDARD
ZIEM RZADKICH METALE I ICH TLENKI
Widmowy metoda oznaczania wanadu, żelaza, kobaltu, krzemu, manganu, miedzi, niklu, ołowiu, tytanu, chromu
Rare-earth metals and their oxides. Spectral method of determination of vanadium, żelazo, kobalt, silicon, manganese, copper, nickel, lead, titanium, chromium
ISS 77.120.99
ОКСТУ 1709
Data wprowadzenia 1981−01−01
Rozporządzeniem Państwowego komitetu ZSRR według standardów od 19 października 1979 r. N 3988 data wprowadzenia zainstalowany 01.01.81
Ograniczenia okresu ważności cięcie za pomocą protokołu N 7−95 Międzypaństwowej rady ds. standaryzacji, metrologii i certyfikacji (ИУС 11−95)
WYDANIE ze Zmianami N 1, 2, zatwierdzone w kwietniu 1985 r., w maju 1990 r. (ИУС 7−85, 8−90).
Niniejszy standard określa widmowy metoda oznaczania zanieczyszczeń w metalach ziem rzadkich (wcześniej przetłumaczonych w tlenek) i ich окисях.
Metoda opiera się na wszczęciu i fotograficznej rejestracji łukowych kapitału widm analitu i próbek porównania z kolejnym określeniem zawartości zanieczyszczeń w градуировочному grafikę.
Odstępach czasu określonych udziałów masowych zanieczyszczeń:
w окисях lantanu, ceru, neodym, европия, gadolinu, иттербия, rudzik i itru: | |
wanadu | od 5·10% do 1·10% |
żelaza | od 5·10% do 1·10% |
kobaltu | od 5·10% do 1·10% |
krzemu | od 5·10% do 5·10% |
manganu | od 1·10% do 5·10% |
miedzi | od 1·10% do 5·10% |
niklu | od 1·10% do 5·10% |
ołowiu | od 5·10% do 1·10% |
tytanu | od 1·10% do 5·10% |
chromu | od 5·10% do 1·10% |
w окисях gadolinu i itru: | |
żelazo | od 1·10% do 1·10% |
w окисях samaria, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, tuliusza: | |
żelaza | od 5·10% do 5·10% |
kobaltu | od 5·10% do 1·10% |
krzemu | od 1·10% do 1·10% |
manganu | od 1·10% do 5·10% |
miedzi | od 5·10% do 1·10% |
niklu | od 5·10% do 5·10% |
chromu | od 5·10% do 5·10% |
w tlenku празеодима: | |
krzemu | od 5·10% do 1·10% |
(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1).
1. WYMAGANIA OGÓLNE
1.1. Ogólne wymagania dotyczące metody analizy — według GOST 23862.0−79.
2. APARATURA, MATERIAŁY I ODCZYNNIKI
Спектрограф дифракционный IPS-8 z kratką 600 штр/mm, działający w pierwszej kolejności odbicia, z трехлинзовой systemem oświetlenia lub podobny.
Спектрограф дифракционный IPS-13 z kratką 1200 штр/mm, działający w pierwszej kolejności odbicia, z трехлинзовой systemem oświetlenia lub podobny.
Generator łukowego DG-2 z dodatkowym dimmer lub podobny, przystosowany do zapłonu łuku prądu wysokiej częstotliwości wyładowań.
Prostownik 250−300 W 30−50 A.
Микрофотометр нерегистрирующий typu MT-2 lub równoważny.
Спектропроектор typu PS-18 lub podobny.
Waga skrętne typu WT-500 lub podobne.
Boks ze szkła organicznego.
Moździerze i tłuczki ze szkła organicznego.
Piec muflowy z termostatem zapewniającym temperaturę do 1000 °C.
Lampa na podczerwień ИКЗ-500 z regulatorem napięcia typu РНО-250−0,5 lub podobnego.
Ostrzałka do elektrod.
Klisze спектрографические typu ES lub podobne, które zapewniają normalne zaczernienia analitycznych linii i tła w widmie.
Węgle spektralne systemu.h. 7−3, o średnicy 6 mm.
Elektrody, rzeźbione z spektralnych węgli systemu.h. 7−3, o średnicy 6 mm, z kraterem o średnicy 4 mm i głębokości 4 mm.
Elektrody grafitowe kształtki dla spektralnej analizy systemu.h. 7−4, o średnicy 6 mm, szlifowane na stożek, lub elektrody tej samej formy, rzeźbione z spektralnych węgli ОСЧ-7−3, o średnicy 6 mm (1);
elektrody, rzeźbione z spektralnych węgli systemu.h. 7−3 o średnicy 6 mm, z kraterem o średnicy 2 mm, o głębokości 3 mm, grubości 0,5−0,7 mm, wysokości zszytej części — 8 mm (2).
Każdą parę elektrod poddaje się czyszczeniu odpaleniem w łuku prądu stałego, 15 A w ciągu 15 z bezpośrednio przed analizą.
Grafit proszkowy wysokiej czystości według GOST 23463−79.
Wanadu (V) tlenek, cz. d. a.
Żelaza tlenek, cz. d. a.
Tlenek kobaltu według GOST 18671−73.
Krzemu dwutlenek według GOST 9428−73, cz. d. a.
Dwutlenek manganu bezwodny systemu.h. 9−2.
Miedzi tlenek według GOST 16539−79, sproszkowane.
Tlenek niklu czarna GOST 4331−78, godz.
Ołów tlenek, cz. d. a.
Tytanu dwutlenek systemu.h. 7−3.
Tlenek chromu marki ОХМ-0 zgodnie z GOST 2912−79, metalurgiczny.
Tlenek lantanu, ceru, празеодима, neodym, sanarium, европия, gadolinu, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, tuliusza, neodym, gadolinu, иттербия, rudzik i itru, czyste w zdefiniowanym примесям.
Sodu chlorek systemu.h. 6−4.
Alkohol etylowy ректификованный techniczny zgodnie z GOST 18300−87.
Mieszanina buforowa — proszkowy grafit z masowym udziałem chlorku sodu 50%: 1 g chlorku sodu miesza się z 1 g sproszkowanego grafitu w moździerzu z szkła organicznego w ciągu 30 min.
Rozdz.2. (Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1, 2).
3. PRZYGOTOWANIE DO ANALIZY
3.1. Przygotowanie próbek do porównania
Każdy wzór porównania (OS) przygotowują odpowiednią mieszanką tlenku REE, czyste w zdefiniowanym примесям (podstawy) z wzorem porównania na graficie powłoki proszkowej (ОСГП) w stosunku 10:1.
W warunkach tej metody, w zależności od stosunku mas mieszalny substancji udział masowy poszczególnych zanieczyszczeń w SYSTEMIE w przeliczeniu na ułamek masowy w frekwencyjnych analizowanego próbie jest równa jednej dziesiątej masowego udziału w tej zanieczyszczeń w ОСГП.
(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1).
3.2. Przygotowanie próbek do porównania na graficie powłoki proszkowej
Siedziba wzór porównania na graficie powłoki proszkowej (ГОСГП), zawierający 0,1% manganu i miedzi i 1,0% wanadu, żelaza, kobaltu, krzemu, niklu, ołowiu, tytanu i chromu, przygotowują mechanicznym mieszaniem sproszkowanego grafitu z окислами odpowiednich metali.
Przed ważeniem dwutlenek krzemu zapalić w муфельной pieca po 700−800 °C w ciągu 30 min, fajne w эксикаторе.
12,5 mg tlenku miedzi i 15,8 mg, bezwodny dwutlenek manganu jest umieszczony w moździerz z szkła organicznego i dodają 71,7 mg sproszkowanego grafitu. Mieszanka starannie перетирают z alkoholem w ciągu 30 min i suszone pod promiennikiem podczerwieni. Następnie 10 mg otrzymanej mieszaniny 17,9 mg tlenkiem wanadu, 14,3 mg tlenku żelaza, 14,1 mg tlenku kobaltu, 21,4 mg dwutlenku krzemu, 14,1 mg tlenku niklu, 10,8 mg tlenku ołowiu, 16,7 mg dwutlenku tytanu, 14,6 mg tlenku chromu umieszcza się w moździerz z szkła organicznego i dodają 866,1 mg sproszkowanego grafitu. Mieszanka starannie перетирают w ciągu 1 h, dodając alkohol dla podtrzymania bzdurny państwa masy, i suszone pod promiennikiem podczerwieni.
Pozostałe ОСГП przygotowują spójne rozcieńczeniu ГОСГП, a następnie każdego kolejnego próbki proszku grafitu. Zawartość każdej z określonych zanieczyszczeń w ОСГП (w przeliczeniu na zawartość metalu w mieszaninie tlenków i sproszkowanego grafitu) i wprowadzone do mieszanki zawieszenia sproszkowanego grafitu i poprzedniego próbki są podane w tabeli.1.
Tabela 1
Oznaczenie próbki | Udział masowy, % |
Masa zaczepu, g | ||
wanadu, żelaza, kobaltu, krzemu, niklu, ołowiu, tytanu i chromu | miedzi i manganu |
sproszkowanego grafitu |
poprzedniego wzoru (w nawiasach podano jego oznaczenie) | |
ОСГП-1 |
1·10 |
1·10 |
0,900 |
0,100 (ГОСГП) |
ОСГП-2 |
5·10 |
5·10 |
0,500 |
0,500 (ОСГП-1) |
ОСГП-3 |
2·10 |
2·10 |
0,600 |
0,400 (ОСГП-2) |
ОСГП-4 |
1·10 |
1·10 |
0,500 |
0,500 (ОСГП-3) |
ОСГП-5 |
5·10 |
5·10 |
0,500 |
0,500 (ОСГП-4) |
ОСГП-6 |
2·10 |
2·10 |
0,600 |
0,400 (ОСГП-5) |
ОСГП-7 |
1·10 |
1·10 |
0,500 |
0,500 (ОСГП-6) |
Podane w tabeli.1 zawieszenia sproszkowanego grafitu i poprzedniego próbki umieszcza się w moździerz z ekologicznego szkła, starannie перетирают mieszanka w ciągu 30 min, dodając alkohol dla podtrzymania bzdurny państwa masy, i suszone pod promiennikiem podczerwieni. Перетирание i wysuszenie prowadzą w obudowie ze szkła organicznego. ОСГП przechowywać w szczelnie zamkniętych puszkach ze szkła organicznego.
4. PRZEPROWADZENIE ANALIZY
4.1. Analizie poddano tlenku REE. Metale tłumaczą w tlenku według GOST 23862.0−79.
4.2. Tuz frekwencyjnych analizowanego próby (i zaczep podstawy) o masie 40 mg miesza się z 4 mg sproszkowanego grafitu i 2 mg chlorku sodu lub 6 mg wstępnie przygotowanej mieszaniny sproszkowanego grafitu z хлористым sodu w stosunku 2:1. Otrzymaną mieszaninę (20 mg) umieszcza się w kratery dwóch elektrod.
Tuz każdego SYSTEMU operacyjnego (patrz punkt 3.1) o masie 44 mg zmieszane z 2 mg chlorku sodu, otrzymaną mieszaninę (20 mg) umieszcza się w kratery dwóch elektrod.
Dolna elektroda z mieszaniną służy anodą, a katodą służy górna elektroda (I). Dopuszcza się stosowanie jako katody elektrody (II), który wstępnie umieszczone (kilkakrotnie nurkowaniem) mieszaniny buforowej. Między elektrodami zapalają łuk prądu stałego 15 A. Czas ekspozycji 45 s. Odległość między elektrodami — 3 mm.
Widma robi w dziedzinie 240−340 nm спектрографом IPS-8 (podczas analizy tlenku lantanu, ceru, neodym, европия, gadolinu, иттербия, rudzik, itru) lub w zakresie 280−330 nm спектрографом IPS-13. Szerokość szczeliny спектрографа — 15 µm. Do kasety umieszczone płyty typu ES.
Przy ustalaniu krzemu w zakresie 240−260 nm dopuszcza się stosowanie спектрографа HISZP-30.
Zakres każdej próby, każdego SYSTEMU i podstawy robi dwa razy. Экспонированную фотопластинку wykazują, przemyto wodą, odnotowują, umyć pod bieżącą wodą przez 15 min i suszy.
(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1).
5. PRZETWARZANIE WYNIKÓW
5.1. W każdej spektrogram fotometriruût czernieją analitycznej linii programowanego elementu (tab.2) i tła w pobliżu niej i obliczają różnicę почернений . Z dwóch równoległych wartości i uzyskanych z dwóch спектрограммам, wykonanych dla każdej próbki, znajdują среднеарифметическое wartość . Według uzyskanych średnich wartości (według tabel aplikacji GOST 13637.1−93) znaleźć wartość .
Tabela 2
Zdefiniowany element |
Długość fali analitycznej linii, nm |
Analizowane podstawa |
Interwał określonych masowych akcji, % |
Wanad |
318,40 |
Cer, neodym, gadolin |
5·10-1·10 |
318,54 |
Lantan, iterb, lutet, itr |
||
Żelazo |
248,33 |
Lantan, cer, neodym, europ, gadolin, iterb, lutet, itr |
5·10-1·10 |
296,69 |
Europ, samar, gadolin, terb, dysproz, holm, erb, itr |
5·10-5·10 | |
302,06 |
Europ, samar, gadolin, terb, dysproz, holm, erb, tul, iterb |
5·10-5·10 | |
Kobalt |
252,14 |
Lantan, cer, neodym, samar, europ, gadolin, holm, erb, tul, iterb, lutet, itr |
5·10-1·10 |
304,4 |
Europ, samar, gadolin, terb, dysproz, holm, erb, tul, itr |
5·10-1·10 | |
Krzem |
243,52 |
Lantan, cer, neodym, gadolin, iterb, lutet, itr |
5·10-1·10 |
251,43 |
Lantan, cer, neodym, samar, europ, gadolin, terb, dysproz, holm, erb, tul, iterb, lutet, itr |
5·10-5·10 | |
251,43 |
Prazeodym |
5·10-5·10 | |
288,1 |
Europ, gadolin, terb, dysproz, holm, erb, tul, iterb, itr |
1·10-5·10 | |
Mangan |
279,48 |
Lantan, cer, neodym, europ, holm, itr, terb, lutet |
1·10-5·10 |
279,83 |
Samar, dysproz, erb, tul |
1·10-5·10 | |
280,11 |
Samar, europ, gadolin, terb, dysproz, holm, erb, tul, iterb, lutet, itr |
5·10-5·10 | |
Miedź |
324,75 |
Lantan, neodym, samar, gadolin, terb, dysproz, iterb, lutet, itr |
5·10-1·10 |
327,40 |
Lantan, cer, neodym, samar, europ, dysproz, holm, erb, tul, iterb, lutet, itr |
5·10-1·10 | |
Nikiel |
300,25 |
Lantan, neodym, samar, holm |
1·10-5·10 |
300,36 |
Europ |
1·10-5·10 | |
301,20 |
Erb, tul |
5·10-5·10 | |
303,70 |
Gadolin, terb |
1·10-5·10 | |
305,08 |
Cer, terb, dysproz, holm, lutet, iterb, itr |
5·10-1·10 | |
Ołów |
280,20 |
Cer |
5·10-1·10 |
283,31 |
Lantan, neodym, europ, gadolin, iterb, lutet, itr |
5·10-1·10 | |
Tytan |
308,80 |
Cer, gadolin, itr |
1·10-1·10 |
319,19 |
Europ, samar |
5·10-1·10 | |
323,45 |
Lantan, iterb, lutet |
1·10-1·10 | |
324,19 |
Neodym |
1·10-1·10 | |
Chrom |
283,56 |
Samar, holm, erb, tul, iterb, lutet |
1·10-5·10 |
284,32 |
Cer, neodym, samar, dysproz, erb, tul |
5·10-1·10 | |
302,16 |
Lantan, europ, samar, gadolin, terb, dysproz, holm, erb, tul, iterb |
5·10-5·10 |
5.2. Jeśli analityczna linia programowanego elementu w widmach podstawy SYSTEMU nie ma, wykorzystując otrzymane wartości i próbek porównania, budują градуировочный wykres w układzie współrzędnych . Za wynik analizy przyjmuje się wartość masowego udziału zanieczyszczeń w frekwencyjnych analizowanego próbie, znajdująca w tej grafiki na wartości .
Rozbieżności między wynikami dwóch badań (stosunek największego do najmniejszego) nie powinny przekraczać wartości dopuszczalnych odchyłek, podanych w tabeli.3.
Tabela 3
Zmierzone domieszka |
Udział masowy, % |
Dopuszczalna rozbieżność |
Wanad |
5·10 |
2,8 |
1·10 |
2,4 | |
1·10 |
2,4 | |
Żelazo |
5·10 |
4,0 |
1·10 |
3,6 | |
1·10 |
3,6 | |
5·10 |
2,8 | |
Kobalt |
5·10 |
2,8 |
1·10 |
2,4 | |
1·10 |
2,4 | |
Krzem |
5·10 |
4,0 |
5·10 |
3,6 | |
5·10 |
3,6 | |
1·10 |
2,8 | |
Mangan |
1·10 |
2,8 |
1·10 |
2,4 | |
5·10 |
2,4 | |
5·10 |
2,0 | |
Miedź |
1·10 |
4,0 |
1·10 |
3,6 | |
5·10 |
3,6 | |
1·10 |
2,0 | |
Nikiel |
1·10 |
2,8 |
5·10 |
2,4 | |
1·10 |
2,4 | |
Ołów |
5·10 |
2,8 |
1·10 |
2,4 | |
1·10 |
2,4 | |
Tytan |
1·10 |
4,0 |
5·10 |
3,6 | |
1·10 |
3,6 | |
1·10 |
2,8 | |
Chrom |
5·10 |
2,8 |
1·10 |
2,4 | |
1·10 |
2,4 |
5.3. Podczas kontroli powtarzalności równoległych definicji z dwóch równoległych wartości i uzyskanych z dwóch spektralnych, wykonanych dla każdej próby, znajdują równoległe wartości i i градуировочному grafiki znaleźć wartości i wyniki każdego z równoległych definicji zanieczyszczeń w próbie. Stosunek większej z nich do mniejszej nie powinno przekraczać wartości dopuszczalnych odchyłek, podanych w tabeli.3.
5.2, 5.3. (Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1).
5.4. Jeśli w widmie podstawy próbek porównania (OS) jest słaba linia programowanego elementu, to podczas tworzenia krzywej kalibracyjnej wnoszą poprawkę na wartość masowego udziału określonego elementu w bazie SYSTEMU. Wprowadzanie zmian jest dopuszczalne tylko pod warunkiem, że wartość ta nie przekracza ustalonego dla metody określenia dolnej granicy.
Po otrzymaniu poprawiony градуировочный harmonogram, dalej postępuje jak opisano w pkt.5.2 i 5.3.
5.5. Podczas kontroli precyzji z wykorzystaniem GUS 2820−73 tuz podstawy (p. 3.1) o masie 40 mg miesza się z wysokosci GUS o masie 4 mg i wysokosci chlorku sodu o masie 2 mg. Otrzymaną mieszaninę przez 20 mg umieszcza się w kratery dwóch elektrod i przeprowadzają analizę, jak określono w pp.4.2, 5.1, 5.2, 5.4. Wynik analizy uważają za prawidłowe, gdy stosunek wartości i (obliczamy stosunek większej wartości mniejszej) spełnia warunek określony w pkt 18 GOST 23862.0−79.
(Wprowadzony dodatkowo, Zm. N 2).