GOST 25278.15-87

• gost-2527815-87.pdf (362.62 KiB)
  ГОСТ 25278.15-87

GOST 25278.15−87 Stopy i ligatury rzadkich metali. Рентгенофлуоресцентный metoda oznaczania tlenku cyrkonu molibdenu, wolframu, tantalu w stopach na bazie niobu

GOST 25278.15−87

Grupa В59

PAŃSTWOWY STANDARD СОЮ3А SRR

STOPY I LIGATURY RZADKICH METALI

Рентгенофлуоресцентный metoda oznaczania tlenku cyrkonu molibdenu, wolframu, tantalu w stopach na bazie niobu

Alloys and foundry alloys of rare metals. X-ray fluorescence method for determination of zirconium, molybdenum, tungsten and tantalum in alloys on the base of niobium

ОКСТУ 1709

Termin ważności z 01.07.88
do 01.07.93*
________________________________
* Ograniczenia okresu ważności cięcie
za pomocą protokołu Międzypaństwowej Rady
normalizacji, metrologii i certyfikacji
(ИУС N 2, 1993 rok). — Uwaga producenta bazy danych.

DANE INFORMACYJNE

1. OPRACOWANY I PRZEDSTAWIONY przez Ministerstwo nieżelaznych ZSRR

WYKONAWCY

E. R. Намврина, R. N. Андрианова, A. P. Popow, S. L. Schwartzman, W. A. Шестаков

2. ZATWIERDZONY I WPROWADZONY W życie Rozporządzeniem Państwowego komitetu ZSRR według standardów od 29 października 1987 r. N 4091

3. Termin kontroli — 1993 r.

Częstotliwość sprawdzania — 5 lat.

4. WPROWADZONY PO RAZ PIERWSZY

5. ODNOŚNE REGULACJE-DOKUMENTY TECHNICZNE

Niniejszy standard określa рентгенофлуоресцентный metoda oznaczania tlenku cyrkonu (od 0,2 do 2,5%), molibdenu (od 0,5 do 6%), wolfram (od 2 do 12%) i tantalu (od 0,15 do 1,5%) w stopach na bazie niobu.

Metoda opiera się na wzbudzenia atomów próbki pierwotne rentgenowskimi, rejestracji fluorescencyjnych rentgenowskich widm próbek porównania i analizowanych prób i określaniu elementów według równania szpiczaka regresji.

1. WYMAGANIA OGÓLNE

1.1. Ogólne wymagania dotyczące metod analizy i wymagania bezpieczeństwa według GOST 26473.0−85.

2. APARATURA, MATERIAŁY I ODCZYNNIKI

Spektrometr rentgenowski fluorescencyjny typu CPM-18, CPM-20, MF 1400 firmy «Philips» (promieniowanie x rurka z палладиевым lub srebrnym anodą) lub podobny z метрологическими cech, nie уступающими cech nazwanych spektrometrów.

Zarządzający elektroniczno-komputerowy maszyna z ilością pamięci ram nie mniej niż 16 i zestawem urządzeń peryferyjnych.

Prasa hydrauliczna NTR-40 firmy «Książę" (RFN), P-10 lub podobny z siłą co najmniej 10 t

Formy stalowe lub z węglika spiekanego.

Изложница z duraluminium o średnicy 40 mm.

Mikser elektromechaniczny typu Spex 8000−11 (USA), Пульверизете-7 firmy Frycz (RFN) lub podobny.

Elektryczne muflowy z termostatem zapewnia w nim odpowiednią temperaturę do 1100 °C.

Wagi analityczne.

Wagi techniczne.

Płytka elektryczna z zakrytą spiralą.

Tygle kwarcowe wysokie o pojemności 40 lub 50 cm.

Tygle platynowe wysokie o pojemności do 25 cm.

Kubki szklane, laboratoryjne o pojemności 50 cm.

Kolby stożkowe o pojemności 250 cm.

Lejki szklane, stożkowe.

Kolby pomiarowe o pojemności 100, 250 cm.

Pipety o pojemności 5 cmz podziałką milimetrową.

Pipety o pojemności 25 cm, bez podziałów.

Микробюретка o pojemności 10 cmz ceną podziału 0,02 cm.

Potas пиросернокислый według GOST 7172−76.

Kwas siarkowy według GOST 4204−77.

Wodoru nadtlenek według GOST 10929−76.

Amon щавелевокислый według GOST 5712−78, roztwór 40 g/dm.

Amoniakowa według GOST 3760−79.

Amon сернокислый według GOST 3769−78.

Alkohol etylowy ректификованный techniczny zgodnie z GOST 18300−72*.
_________________
* Na terenie Federacji Rosyjskiej działa GOST 18300−87. — Uwaga producenta bazy danych.

Wata medyczna higroskopijny według GOST 5556−81.

Kwas borowy według GOST 9656−75.

Akumulator litowo тетраборнокислый bezwodny (litu тетраборат).

Molibden metaliczny w postaci proszku lub drobnych wiórów, zawierający nie mniej niż 99,95% molibdenu.

Molibdenu (VI) tlenek, do analizy spektralnej.

Tungsten metaliczny w postaci proszku lub drobnych wiórów, zawierający nie mniej niż 99,95% wolframu.

Wolframu (VI) tlenek, os.h.

Niob metalowy w postaci proszku lub drobnych wiórów, zawierający co najmniej 99,9% niobu.

Nio пятиокись według GOST 23620−79.

Tantalu (V) tlenek, os.h.

Cyrkonu (IV) tlenek, os.h.

Cyrkon metaliczny w postaci proszku lub drobnych wiórów, zawierający nie mniej niż 99,95% cyrkonu.

Krzemu dwutlenek według GOST 9428−73.

Standardowy roztwór molibdenu, zawierający 1 mg/cmmolibdenu: 0,1 g metalicznego molibdenu umieszcza się w stożkową kolby o pojemności 250 cmi rozpuszczone w słabym ogrzewaniu (około 200 °C) na 20 cmnadtlenku wodoru, przykryć kolbę szklaną stożkowym lejem. Po całkowitym rozpuszczeniu zawieszenia dodaje się ostrożnie, kropla za kroplą, 2 cmroztworu amoniaku i ponownie ogrzewa się do odbarwienia roztworu. Otrzymany roztwór ochłodzono, tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dostosowane do kreski wodą, wymieszać.

Standardowy roztwór wolframu, który zawiera 5 mg/cmwolframu: 0,5 g metalicznego wolframu są umieszczone w stożkową kolby o pojemności 250 cmi rozpuszczone w słabym ogrzewaniu (około 200 °C) na 30 cmnadtlenku wodoru, przykryć kolbę szklaną stożkowym lejem. Po całkowitym rozpuszczeniu zawieszenia dodaje się ostrożnie, kropla za kroplą, 4 cmroztworu amoniaku i ponownie ogrzewa się do odbarwienia roztworu. Otrzymany roztwór ochłodzono, tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dostosowane do kreski wodą, wymieszać.

Standardowy roztwór tlenku cyrkonu, który zawiera 0,5 mg/cmcyrkonu: 0,05 g metalicznego cyrkonu umieścić w zlewce o pojemności 50 cmi rozpuszcza się w umiarkowanym podgrzaniu (około 300 °c) 6 cmstężonego kwasu siarkowego z 1 g siarczanu amonu, przykryć szklankę strefą szybą.

Po całkowitym rozpuszczeniu zawieszenia dodać 0,5 cmroztworu nadtlenku wodoru, rozcieńcza się wodą do 30 cm, mieszać aż do całkowitego rozpuszczenia soli; otrzymany roztwór ochłodzono, tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dostosowane do kreski wodą, wymieszać.

Standardowy roztwór tantalu, który zawiera 0,5 mg/cmtantalu: 0,061 g tlenkiem tantalu umieszcza się w tygiel kwarcowy o pojemności 50 cm, dodać 2 g пиросульфата potasu, kilka kropli (około 0,5 cm) stężonego kwasu siarkowego i one zrastają się w муфельной piecu w temperaturze 900−950 °C. Jeśli stopienie się dzieje nie w pełni, to плав schłodzić, dodać 1 cmkwasu siarkowego i one zrastają się ponownie, aż do uzyskania płynnej przezroczystego pływających. Плав chłodzi i rozpuszczone po podgrzaniu w 15−20 cmroztworu щавелевокислого amonu; tłumaczą roztwór w kolbie miarowej o pojemności 100 cm; dostosowane do kreski wodą.

3. PRZEPROWADZENIE ANALIZY

3.1. Przygotowanie próbek do porównania (OS)

W sześć kwarcowych tygli podawany z микробюретки kolejno różne wielkości standardowych roztworów cyrkon, molibden, wolfram i tantal (tab.1) i delikatnie упаривают (nie dopuszczając do rozprysku!) do ilości 0,3−0,5 cm. Masy pierwiastków w próbkach porównania więcej niż 10 mg dopuszcza się wprowadzenie zawieszenia metalu (tab.1).

Tabela 1

Następnie wstrzykiwany do naczynia do spalań, tygle różne masy zawieszenia nio — podstawy stopu (tab.1), dodać 10 g пиросернокислого potasu, kilka kropli stężonego kwasu siarkowego, umieścić naczynia do spalań, tygle w муфельную elektryczne i spędzają flisactwa w temperaturze 750−800 °C, aż do uzyskania przezroczystego pływających.

Tygiel ochłodzono do temperatury pokojowej, плав wybić z tygla, frakcje i mielone na pracy elektrycznej mieszalniku o średnicy cząstek 71 µm (czas mielenia ~1 min). Przed cięciem komory mieszalnika przetrzeć wacikiem nasączonym alkoholem. Zużycie mineralnej — 2 g i alkoholu — 1 cmna jedną operację.

Procedurę przygotowania próbek porównanie przeprowadzone co najmniej dwa razy, otrzymując w ten sposób co najmniej dwóch niezależnie przygotowanych próbek porównania każdego z sześciu elementów, o których mowa w tabeli.1.

3.2. Przygotowanie emitentów z próbek porównania

Około 4−5 g kwasu borowego zasnąć do formy i dociskają podczas wysiłku 10−20 kn (1−2 tc), a następnie stempel formy usuwają, wylewa na спрессованную podkład z kwasu borowego nie mniej niż 6 g OS i dociskają podczas wysiłku 100 kn (10 tc). Jest dozwolone extrude przetworniki z SYSTEMEM bez podkładu. Do tego nie mniej niż 8 g OS zasnąć do formy i dociskają emiter podczas wysiłku 100 kn (10 tc). Przetworniki z SYSTEMEM, sprasowane bez podkładu, jest dozwolone użyć w zamian głośników z SYSTEMEM, sprasowanych na podłożu.

Przed formowaniem każdego kolejnego emitera części formy przetrzeć wacikiem nasączonym alkoholem. Zużycie mineralnej — 2 g i alkoholu 1 cmna jedną operację.

Masę materiału podłoża i mielonego pływających próby do gotowania tabletek promienników zważono z dokładnością nie większą niż 0,5 m.

3.3. Przygotowanie emitentów z реперных i testowania próbek

Przygotowują jeden реперный próbki (RO) na стеклообразующей podstawie (dwutlenku krzemu i тетрабората litu): 25 g тетрабората litu, 3 g dwutlenku krzemu, 2 g tlenkiem niobu, 1 g трехокиси wolframu, 0,4 g трехокиси molibdenu, 0,1 g dwutlenku cyrkonu, 0,2 g tlenkiem tantalu umieszcza się w platynowym tyglu i one zrastają się w муфельной piecu w temperaturze 1000−1050 °c przez 30−40 min. Po wtapiania zawartość tygla wlać w изложницу z duraluminium, chłodzi się w powietrzu do temperatury pokojowej, wyciąg z kształtki i zaznaczają.

Przygotowywane są dwa przesiewanie próbki: N 1 i N 2. Jako przesiewanie próbki używają próby stopów, w których treści określonych elementów znajdują się w wymienionych w tabeli.2 interwałami.

Tabela 2

Przetworniki z badanych próbek przyrządza się tak samo, jak i przetworniki z próbek porównania (patrz p. 3.2) po otrzymaniu пиросульфатного pływających w pkt 3.1.

Przetworniki z реперного próbki i badanych próbek przy braku uszkodzeń mechanicznych (rys, dziur, itp.) uważa za odpowiednie, dopóki błąd związany z ich jednorodnością, nie przekracza kwoty głównej аппаратурной i teoretycznej statystycznych błędów więcej niż 1,3 razy.

Ilościową ocenę niepewności, związanej z niejednorodności próbki, spędzają w branżowej dokumentacji.

3.4. Przygotowanie urządzenia do pracy

Przygotowanie urządzenia sterującego KOMPUTERA do pracy i eksploatacji sprawują się zgodnie z instrukcją obsługi i konserwacji. Tryb pracy lampy rentgenowskiej — 40 kv, 50 ma.

3.5. Podziałka urządzenia

Przy градуировке korzystają z jednego nadajnika, przygotowany z реперного próbki, i po jednej tablicy, приготовленному z każdego SYSTEMU operacyjnego. Każdy nadajnik umieszcza się w kuwetę (wstępnie протертую watą zwilżoną w alkoholu z obliczeń 1 g mineralnej i 0,5 cmalkohol), a następnie kuwety z promiennikami konsekwentnie wprowadzana do rentgenowski spektrometr.

Pomiar każdego emitera produkują jeden raz podczas ekspozycji 100 s. Obliczenia natężenia automatycznie wyświetlane na drukarkę i w pamięci KOMPUTERA.

Wystawianie ocen produkują za pomocą KOMPUTERA i odpowiedniego oprogramowania. Zgodnie z instrukcją obsługi oprogramowania kompleksu znajdują współczynniki регрессионных równań. Do tego w pamięci KOMPUTERA podawany градуировочную informacje: odebrane, jak wskazano powyżej w pkt 3.5 obliczenia natężenia linii analitycznych dla реперного próbki i próbki porównania, wartości zawartości pierwiastków w ОС1-ОС6 z tabeli.1 i rodzaj równania szpiczaka regresji dla każdego mierzonego elementu, przedstawiony poniżej:

,

gdzie  — zmierzone udział masowy (w procentach) cyrkonu molibdenu, wolframu lub tantalu;

 — kursy регрессионных równań;

 — odliczanie intensywności — liczba zarejestrowanych na określony czas ekspozycji impulsów, co charakteryzuje intensywność analitycznej linii cyrkonu molibdenu, wolframu, tantalu, odpowiednio, zmierzona dla emitera, przygotowanego z zawieszenia frekwencyjnych analizowanego próbki lub zawieszenia przesiewanie próbki;

 — to samo, do emitera, przygotowanego z zawieszenia реперного próbki.

Po zakończeniu klasyfikacji KOMPUTER drukuje wartości współczynników градуировочных równań.

Wystawianie ocen urządzenia dla próbek porównania ОС1-ОС6 odbywa się z celem ustalenia współczynników градуировочных równań 1 raz w miesiącu.

3.6. Przygotowanie próbek do analizy

Tuz frekwencyjnych analizowanego próbki o masie 0,5 g umieszcza się w tygiel kwarcowy, dodać 10 g пиросернокислого potasu, kilka kropli stężonego kwasu siarkowego, umieścić tygiel w муфельную elektryczne i spędzają flisactwa w temperaturze 750−800 °C, aż do uzyskania przezroczystego pływających. Tygiel ochłodzono do temperatury pokojowej, плав wybić z tygla, zważono, dodają пиросернокислый potas do całkowitej masy 10,5 g, frakcje i mielone do średnicy cząstek ~71 µm (czas mielenia na mieszalniku mechanicznym — 1 min).

3.7. Certyfikacja jednostek badanych próbek

Przetworniki реперного i przesiewanie próbki umieszcza się w kuwety. Kuwety z promiennikami ładują do mas, i prowadzą pomiary zgodnie z instrukcją obsługi i konserwacji. Liczą na MAINFRAME treści określonych elementów, odpowiednie mierzącym интенсивностям linii, dla jednostek badanych próbek N 1 i 2. Szczegółowo procedura pomiaru i przetwarzania wyników analizy opisana poniżej w rozdz.4 i ust. 5.1. Wartości udziałów masowych określonych elementów (w procentach), przypisane do grzejnika badanych próbek N 1 i 2, znajdują wielu analizą (20).

4. PRZEPROWADZENIE ANALIZY

Z każdej próbki przygotowywane są dwa emitera. Do przygotowania jednego emitera tuz mielonego pływających masie nie mniej niż 6 g zasnąć do formy i dociskają emiter podczas wysiłku 10 tc. Emitery są prasowane na podłożu z kwasu bornego lub innego podobnego materiału wiążącego, jak podano w p. 3.2.

Emitery, sprasowane z analizowanych próbek, umieszcza się w kuwety, fabrycznie przetarte watą zwilżoną w alkoholu (z obliczeń 1 g mineralnej i 0,5 cmalkohol). W ten sam kuwety umieszczone jeden głośnik, wykonany z реперного próbki, i dwa emitera, wykonanych z badanego wzoru nr 1 lub nr 2 (w zależności od składu stopu).

Kuwety z promiennikami konsekwentnie wprowadzana do mas, i prowadzą pomiary zgodnie z instrukcją obsługi i konserwacji urządzenia.

Przed rozpoczęciem pomiarów produkują pomiar natężenia linii analitycznych wszystkich zdefiniowanych elementów do emitera z реперного próbki. Przy tym produkują dwa pomiary natężenia każdej linii analitycznej dla jednego emitera z ekspozycją na 100; ich wyniki wypośrodkowywają i dalej robią, jak podano w p. 5.2.

Po spełnieniu wymagań pkt 5.2 produkują pomiaru natężenia linii analitycznych określonych elementów dla pozostałych jednostek. Pomiary wykonuje się w trybie automatycznym lub w trybie offline.

Przy tym dla każdego przetwornika pomiar natężenia linii analitycznych wszystkich zdefiniowanych elementów produkują podczas ekspozycji 100 s.

5. PRZETWARZANIE WYNIKÓW

5.1. Przetwarzanie informacji odbywa się na e obliczeniowej samochodem, wykorzystując odpowiedni pakiet. Do tego w pamięci KOMPUTERA podawany градуировочную informacje (widok регрессионных równań dla każdego elementu stopowego i wartości liczbowe współczynników tych równań) podczas pracy w trybie automatycznym lub градуировочную informacje, obliczenia natężenia linii od реперного, analizowanych i badanych próbek (na перфоленте) podczas pracy w trybie offline. Po zakończeniu pracy KOMPUTER drukuje na papierze firmowym wyniki równoległych definicji, uzyskane dla pierwszego i drugiego promienników analizowanych i badanych próbek.

Kontrola stabilności warunków analizy w содержаниям określonych elementów w testowym próbce odbywa się w sposób określony w pkt 5.3 niniejszego standardu. Po spełnieniu wymagań pkt 5.3 znajdują i korelują ze sobą pierwszy i drugi wyniki równoległych definicji treści każdego elementu, jak podano w p. 5.4. Po spełnieniu wymagań pkt 5.4 znaleźć dla każdego elementu stopowego wynik analizy.

5.2. Kontrola stabilności pracy urządzeń интенсивностям linii zdefiniowanych elementów od реперного próbki

Kontrola stabilności pracy urządzeń интенсивностям analitycznych linii zdefiniowanych elementów od реперного próbki wykonać w celu uwzględnienia аппаратурного dryfu, za pomocą nadajnika, przygotowany zgodnie z pkt 3.3. Kontrolę wykonują zgodnie z instrukcją obsługi spektrometru.

5.3. Kontrola stabilności warunków analizy w содержаниям określonych elementów w testowym próbce

5.3.1. Kontrola stabilności warunków analizy w содержаниям określonych elementów prowadzą przez przesiewanie próbki nr 1 i 2 w zależności od zawartości określonych elementów w próbie. Kontrola ta odbywa się przy analizie każdej próbki (lub grupy próbek) produktów. Przy tym korzystają z dwóch emitera odpowiedniej przesiewanie próbki, przygotowanego w pkt 3.3.

5.3.2. Za pierwszy z dwóch wyników równoległych definicji każdego z elementów w testowym próbce biorą ułamek masowy danego elementu (w %), znajdujące się na pierwszym emitera, a za drugi wynik biorą ułamek masowy tego samego elementu, znajdujące się na drugim emitera, przygotowanego z tego samego przesiewanie próbki. Różnica dwóch wyników równoległych definicji z łatwowiernej prawdopodobieństwem 0,95 nie powinna przekraczać wartości dopuszczalnej różnicy dwóch wyników równoległych definicji () podanych w tabeli.3.

Tabela 3

5.3.3. Jeśli rozbieżności między wynikami równoległych definicji nie przekraczają wartości podanych w tabeli.3, oblicza wynik analizy jest średnią arytmetyczną pierwszej i drugiej wyniku równoległych definicji tego elementu w testowym próbce. Różnica znalezionych wyników analizy przesiewanie próbki i przyjętej zawartości tego elementu w testowym próbce z łatwowiernej prawdopodobieństwem 0,95 nie powinna przekraczać w absolutnej wielkości wartości, równej 0,7, gdzie  — dopuszczalna rozbieżność wyników analizy dla danego poziomu zawartości pobranej w tabeli.3.

5.3.4. Jeśli rozbieżności między wynikami równoległych definicji przekraczają dopuszczalne wartości (tab.3), — analiza grupy prób i przesiewanie próbki powtarzają lub zniszczyć i wyeliminować przyczyny niezadowalającego analizy.

5.4. Wyniki równoległych definicji i analizy wyników

5.4.1. Po spełnieniu wymagań określonych w pkt 5.2 i 5.3, za pierwszy z dwóch wyników równoległych definicji każdego z elementów w próbie biorą go ułamek masowy, znajdujące się na pierwszym emitera, a za drugi — ułamek masowy, znajdujące się na drugim emitera, przygotowanego z tej samej próbki.

Różnica większej i mniejszej z tych dwóch wyników równoległych definicji z łatwowiernej prawdopodobieństwem 0,95 nie powinna przekraczać wartości dopuszczalnej różnicy dwóch wyników równoległych definicji () podanych w tabeli.3.

5.4.2. W przypadku rozbieżności w dwóch wyników równoległych definicji przekraczają wartości podane w tabeli.3, sprawdzają jakość przygotowania jednostek z próby i powtarzają definicji.

5.4.3. Różnica dwóch wyników analizy z łatwowiernej prawdopodobieństwem 0,95 nie powinna przekraczać wartości dopuszczalnych odchyłek () podanych w tabeli.3.