GOST 14339.3-91

• gost-143393-91.pdf (289.75 KiB)
  ГОСТ 14339.3-91

GOST 14339.3−91 Wolfram. Metody oznaczania zawartości fosforu

GOST 14339.3−91

Grupa В59

PAŃSTWOWY STANDARD ZWIĄZKU SRR

WOLFRAM

Metody oznaczania zawartości fosforu

Tungsten. Methods for determination of phosphorus

ОКСТУ 1709

Data wprowadzenia 1993−01−01

DANE INFORMACYJNE

1. OPRACOWANY I PRZEDSTAWIONY przez Ministerstwo hutnictwa ZSRR

DEWELOPERZY

J. A. Абрамов, A. I. Скрипник, S. N. Suworowa, R. W. Онучина, A. R. Матюшина

2. ZATWIERDZONY I WPROWADZONY W życie Uchwałą Komitetu standaryzacji, metrologii i certyfikacji ZSRR od 27.09.91 N 1525

3. W ZAMIAN GOST 14339.3−82

4. ODNOŚNE REGULACJE-DOKUMENTY TECHNICZNE

Niniejszy standard określa fotometryczne metody oznaczania zawartości fosforu (przy masowym udziale fosforu od 0,0002 do 0,015%), w metalowej wolframu, оксиде wolframu, wolframu octowym, паравольфрамате amonu.

1. WYMAGANIA OGÓLNE

Ogólne wymagania dotyczące metod analizy według GOST 29103.

2. METODA Z ZASTOSOWANIEM КСИЛЕНОЛОВОГО POMARAŃCZOWY (przy masowym udziale fosforu od 0,0002 do 0,01%)

2.1.Istota metody

Metoda opiera się na tworzeniu kompleksowego połączenia фосфорномолибденовой гетерополикислоты z ксиленоловым na pomarańczowo. Krzem i arsen kompleksowego połączenia z ксиленоловым na pomarańczowo w tych warunkach nie tworzą.

2.2. Narzędzia pomiarowe, urządzenia pomocnicze, odczynniki i materiały

Wagi analityczne dowolnego typu, umożliwiające odważyć z dokładnością do nie więcej niż 0,0002 g.

Piec muflowy, zapewnia w nim odpowiednią temperaturę do 600−650 °C.

Фотоэлектроколориметр lub spektrofotometr dowolnego typu.

Электроплитка sprzęt według GOST 14919.

Amon молибденовокислый według GOST 3765, перекристаллизованный roztwór z masowym udziałem 10%.

70 g soli rozpuszczone w 400 cmgorącej wody i sączy się przez gęsty filtr. Do roztworu dodaje się 250 cmalkoholu etylowego (ducha wyprostowanego), pozostawić na 1 godz. oceniane, a następnie kryształy odsącza się na lejku Buchnera, wielokrotnie myte wodą z alkoholem i suszone na powietrzu.

Amon фосфорнокислый двузамещенный według GOST 3772.

Standardowe roztwory

Roztwór A: 0,4260 g фосфорнокислого двузамещенного amonu rozpuszcza się w wodzie, przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 500 cm, rozcieńcza się wodą do kreski i wymieszać.

1 cmroztworu A zawiera 0,0002 g fosforu.

Roztwór B: przygotowują rozcieńczeniu 1 cmroztworu A wodą w wymiarowy kolbie o pojemności 100 cm.

1 cmroztworu B zawiera 0,000002 g fosforu.

Potasu, wodorotlenek sodu, roztwór z masowym udziałem 3 i 10%.

Wapń азотнокислый według GOST 4142, 12%-roztwór.

Kwas azotowy, zgodnie z GOST 4461, rozcieńcza się 1:1.

Kwas fluorowodorowy według GOST 10484.

Ксиленоловый pomarańczowy, roztwór z masowym udziałem 0,1% przygotować nie mniej niż 10 h do korzystania i sprawdzają przydatność do reakcji powstawania kompleksu z фосфорномолибденовой гетерокислотой: 10 cmacetonu dodać 0,1 cm(3−4 krople) roztworu ксиленолового pomarańczowy z masowym udziałem 0,1%. Jeśli roztwór pozostaje bezbarwny lub ma lekko różowe zabarwienie — odczynnik nadaje się do analizy, jeśli barwa fioletowa, odczynnik kompleksu z фосфорномолибденовой гетерополикислотой nie obraz

em.

2.3.Przeprowadzenie analizy

2.3.1. W zależności od masowego udziału fosforu biorą zawieszenia, zgodnie z tabela.1.

Tabela 1

2.3.2. Zawieszenia паравольфрамата amonu, kwasu wolframowego i metalowego wolframu, przetłumaczonego w tlenek wolframu прокаливанием po 600−650 °C, umieścić w zlewce o pojemności 200−250 cm, dodać 20 cmroztworu гидрооксида potasu z masowym udziałem 10% i rozpuszczone na электроплитке do rozpuszczenia próbki.

Podczas analizy metalowego wolframu zawieszenia próbki (patrz tab.1) dopuszcza się rozpuścić w mieszaninie фтористоводородной i kwasu azotowego (1:1). Otrzymane roztwory odparowano do sucha na zamkniętym, płytki lub piaskowej wodnej, dodać 10 cmwody i ponownie odparować do sucha. Następnie dodać 20 cmroztworu wodorotlenku potasu z masowym udziałem 10% i ogrzewać do całkowitego rozpuszczenia osadu. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej roztwór rozcieńczono wodą do 100 cm, dodać 3 cmroztworu азотнокислого wapnia z masowym udziałem 12% i pozostawić na 45 min. Następnie dodać 1 cmазотнокислого wapnia i pozostawić na 15 min. Dalej roztwory przesączono przez podwójny filtr «niebieska wstążka» i przemyto 8−10 razy roztworem wodorotlenku potasu z masowym udziałem 3%. Placek filtracyjny rozpuszczone 10 cmgorącym kwasem azotowym (1:1). Roztwory ilościowo przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, rozcieńczono wodą destylowaną do 80 cm, dodać 10 cmroztworu molibdenian amonu z masowym udziałem 10% i pozostawić roztwór na 10 min. Następnie pipetą wstrzykuje się w kolbie 5 cmroztworu ксиленолового pomarańczowy z masowym udziałem 0,1%, wlać do kreski wodą i wymieszać. Roztwory pozostawić na 45 min do edukacji dla zrównoważonego kompleksowego połączenia. Po upływie tego czasu gęstość optyczną malowane roztworu mierzy się w фотоэлектроколориметре z zielonym nd (długość fali 540 nm w kuwecie o grubości pochłaniającego światło warstwy 50 mm. jako roztwór porównania przy pomiarze gęstości optycznej korzystają z roztworu kontrolnego doświadczenia. Jednocześnie prowadzą trzy kontrolnych doświadczenia na oznaczanie zawartości fosforu w реактивах. Roztwór ze średnią wartością gęstości optycznej jest stosowany jako roztwór porównania.

Zawartość fosforu znajdują w градуировочному gr

афику.

2.3.3. Do budowania krzywej kalibracyjnej w kolbie miarowej o pojemności 100 cmприливают od 0,5 do 5 cm(w odstępach 0,5 cm) standardowego roztworu двузамещенного фосфорнокислого amonu (roztwór B), приливают 10 cmkwasu azotowego (1:1) i dodać wody destylowanej do około 80 cm.

Następnie do roztworu dodać 10 cmroztworu molibdenian amonu z masowym udziałem 10% i pozostawić na 10 min do rozwoju malowania stwarzająca гетерополикислоты. Następnie pipetą dodać 5 cmroztworu ксиленолового pomarańczowy z masowym udziałem 0,1% i dodać do kreski wodą. Otrzymany roztwór wymieszać i pozostawić na 45 min do edukacji dla zrównoważonego malowane kompleksowego połączenia. Po upływie tego czasu pomiaru gęstości optycznej malowane roztworu na фотоэлектроколориметре z zielonym nd (długość fali 540 nm w kuwecie o grubości pochłaniającego światło warstwy 50 mm. jako roztwór porównania przy pomiarze gęstości optycznej korzystają z roztworu kontrolnego doświadczenia ze średnią wartością gęstości optycznej z trzech równoległych doświadczeń. Dla znalezionej wartości gęstości optycznych roztworów i odpowiadających im stężeń fosforu budują градуировочный wykres

.

2.4. Przetwarzanie wyników

2.4.1. Ułamek masowy fosforu () w procentach, oblicza się według wzoru

,

gdzie  — masa fosforu w roztworze próbki, znaleziona w градуировочному grafikę, g;

 — masa zaczepu, r.

2.4.2. Bezwzględne dopuszczalne rozbieżności wyników trzech równoległych definicji przy zaufania pewnością nie powinny przekraczać wartości podanych w tabeli.2.

Tabela 2

3. METODA Z ZASTOSOWANIEM KWASU askorbinowego I POTASU СУРЬМЯНОВИННОКИСЛОГО (przy masowym udziale fosforu od 0,0005 do 0,015%)

3.1. Istota metody

Metoda opiera się na edukacji фосфорномолибденовой гетерополикислоты i przywrócić ją kwasu askorbinowego w obecności антимонилтартрата potasu po oddzieleniu fosforu z wolframu na гидроксиде berylu.

3.2. Narzędzia pomiarowe, urządzenia pomocnicze, odczynniki i materiały.

Иономер uniwersalny typu EV-74.

Kwas siarkowy według GOST 4204, rozcieńcza się 1:4.

Kwas solny według GOST 3118, rozcieńcza się 1:1.

Sól disodowa chelatujące agenta, двунатриевая sól disodowa według GOST 10652 z masowym udziałem 100 g/dm; przygotowują po podgrzaniu.

Beryl сернокислый, 1 dmroztworu zawiera 1 g berylu. Rozpuszczone 19,65 g soli w 1 dmwody.

Amoniakowa według GOST 3760.

Промывная płyn: do 500 cmwody приливают 30 cmroztworu трилона B (100 g/dm), 15 cmamoniaku i rozcieńczono do 600 cmwody. Amon бромистый według GOST 19275.

Kwas хлорная, o gramaturze 1,32, rozcieńcza się 1:1.

Amon молибденовокислый według GOST 3765, перекристаллизованный (patrz p. 2.2).

Реакционная mieszanka: 1,74 g molibdenian amonu, rozpuszcza się w 100 cm wody, dodać 21 cmkwasu siarkowego, schłodzić i dodać do 250 cmwody.

Kwas askorbinowy, roztwór o stężeniu 20 g/dm.

Potas сурьмяновиннокислый (антимонилтартрат potasu), roztwór o stężeniu 3 g/dm.

Lampka papier «kongo».

A także narzędzia pomiarowe, urządzenia pomocnicze, odczynniki i materiały, wymienione w

pkt 2.2.

3.3. Przygotowanie próbek do analizy

W zależności od masowego udziału fosforu biorą zawieszenia, zgodnie z tabela.3.

Tabela 3

3.3.1. Metaliczny wolfram rozpuszcza się po podgrzaniu w platynowej filiżance w mieszaninie 5 cmфтористоводородной i 1 cmazotowego. Roztwór упаривают sucha, приливают 5 cmwody i ponownie упаривают do sucha. Приливают 10 cmroztwór sody i potasu rozpuszcza się po podgrzaniu. Zawartość filiżanki przenosi się do zlewki.

3.3.2. Паравольфрамат amonu, wolframowa jest wykonana kwas tłumaczą w tlenek wolframu прокаливанием gdy temperatura 600−650 °C.

3.3.3. Tuz tlenku wolframu rozpuszcza się po podgrzaniu do 10 cmroztwór sody potasu.

3.4. Przeprowadzenie analizy

Otrzymane roztwory zasadowe neutralizują na pasku papierze «kongo» (pH 5) kwasu siarkowego (1:4). Приливают 75 cmroztworu трилона W, 8 cmroztworu siarczanu berylu i gotować 2−3 min. W gorący roztwór o pojemności 100−120 cmприливают roztwór amoniaku do pH 9,5−10 i ponownie gotować przez 2−3 min. Roztwór chłodzi się w wodzie i odsączono osad na filtr średniej gęstości.

Filtr z osad przemywa się 8−10 razy промывной płynem.

Placek filtracyjny rozpuszczono w 30 cmkwasu solnego (1:1).

Przesącz zebrać do zlewki o pojemności 50 cm*, dodać 3 cmkwas chlorowy (1:1) i упаривают roztwór do zaznaczenia obfitych par kwas chlorowy. Sól rozpuszcza się po podgrzaniu do 25 cmwody. Roztwór wlać w kolbie miarowej o pojemności 50 cm(jeśli roztwór z osadem, to jego filtrowane), приливают 2,5 cmmieszaniny reakcyjnej, 5 cmkwasu askorbinowego i 0,5 cmroztworu антимонилтартрата potasu. Po приливания każdego odczynnika roztwór miesza.
______________
* Jeżeli zawartość arsenu w próbce przekracza dwa razy zawartość fosforu, po rozpuszczania wodorotlenku berylu w солянокислую środę dodać 0,1 g bromku amonu i упаривают do sucha. Ponownie dodać 10 cmkwasu solnego o gęstości 1,19 g/cmi 0,1 g bromku amonu i упаривают do sucha.

Gęstość optyczną roztworu mierzy się przez 10 min na spektrofotometrze (długość fali 825 nm) lub фотоэлектроколориметре z czerwonym nd (długość fali 750 nm) w kuwecie o grubości pochłaniającego światło warstwy 50 mm.

Jako roztwór porównania korzystają z roztworu kontrolnego doświadczenia ze średnią wartością gęstości optycznej z trzech równoległych wyników na zawartość fosforu w reakcji

ктивах.

3.5. Tworzenie krzywej kalibracyjnej

Do szklanki o pojemności 50 cmwybierają od 1 do 10 cmstandardowego roztworu fosforu B, приливают 3 cmroztworu kwas chlorowy (1:1). Roztwór odparowano do obfitych par kwas chlorowy. W ochłodzony roztwór приливают 25 cm* i przenoszą roztwór w kolbie miarowej o pojemności 50 cm, приливают 2,5 cmmieszaniny reakcyjnej, 5 cmroztworu kwasu askorbinowego i 0,5 cmантимонилтартрата potasu i dalej robią, jak określono w przeprowadzeniu analizy p. 3.4.
_______________
* Tekst jest zgodny z oryginałem. — Uwaga producenta bazy danych.

3.6. Przetwarzanie wyników

3.6.1. Ułamek masowy fosforu () w procentach, oblicza się według wzoru

,

gdzie  — masa fosforu, znaleziona w градуировочному grafikę, g;

 — masa zaczepu próbki, r.

3.6.2. Rozbieżność wyników równoległych definicji przy zaufania pewnością nie powinna przekraczać wartości, przedstawionego w tabeli.4.

Tabela 4