GOST 23862.11-79

• gost-2386211-79.pdf (212.18 KiB)
  ГОСТ 23862.11-79

GOST 23862.11−79 ziem rzadkich metale i ich tlenki. Chemiczno-widmowy metoda oznaczania zanieczyszczeń wanadu, żelaza, kobaltu, manganu, miedzi, niklu (ze Zmianą N 1)

GOST 23862.11−79

Grupa В59

MIĘDZYPAŃSTWOWY STANDARD

ZIEM RZADKICH METALE I ICH TLENKI

Chemiczno-widmowy metoda oznaczania zanieczyszczeń wanadu, żelaza, kobaltu, manganu, miedzi, niklu

Rare-earth metals and their oxides. Chemical-spectral method of determination of impurities of vanadium, żelazo, kobalt, manganese, copper, nickel

ISS 77.120.99
ОКСТУ 1709

Data wprowadzenia 1981−01−01

Rozporządzeniem Państwowego komitetu ZSRR według standardów od 19 października 1979 r. N 3988 data wprowadzenia zainstalowany 01.01.81

Ograniczenia okresu ważności cięcie za pomocą protokołu N 7−95 Międzypaństwowej rady ds. standaryzacji, metrologii i certyfikacji (ИУС 11−95)

WYDANIE ze Zmianami N 1, zatwierdzony w kwietniu 1985 r. (ИУС 7−85).


Niniejszy standard określa chemiczno-widmowy metoda oznaczania zanieczyszczeń w metalach ziem rzadkich i ich окисях (z wyjątkiem cer i dwutlenku ceru).

Metoda opiera się na grupowym концентрировании zanieczyszczeń ekstrakcją ich диэтилдитиокарбаминатов chloroformem i przy спектральном analizie uzyskanego koncentratu.

Odstępach czasu określonych udziałów masowych zanieczyszczeń:

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1).

1. WYMAGANIA OGÓLNE

1.1. Ogólne wymagania dotyczące metody analizy — według GOST 23862.0−79.

2. APARATURA, MATERIAŁY I ODCZYNNIKI

Спектрограф дифракционный IPS-13 z kratką 600 штр/mm, działający w pierwszej kolejności odbicia i трехлинзовой systemem oświetlenia lub podobny.

Generator łukowego DG-2 z dodatkowym dimmer lub podobny, przystosowany do zapłonu łuku prądu wysokiej częstotliwości wyładowań.

Prostownik 250−300 W 30−50 A.

Микрофотометр нерегистрирующий typu MT-2 lub równoważny.

Микрофотометр rejestrujący typu G II z самописцем 9 1В1 lub podobny.

Спектропроектор PS-18 lub podobny.

Waga skrętne typu WT-500 lub podobne.

Boks ze szkła organicznego.

Moździerz, tłuczek, lejek i pręt ze szkła organicznego.

Piec muflowy z termostatem zapewniającym temperaturę do 400 °C.

Szafa suszarka z termostatem zapewniającym temperaturę do 110 °C.

Płytka elektryczna.

Lampa na podczerwień 3-Z-1.

Ostrzałka do elektrod.

Węgle spektralne ОСЧ-7−3.

Elektrody grafitowe kształtki do analizy spektralnej marki ОСЧ-7−4 o średnicy 6 mm z kraterem o średnicy 4 mm, o głębokości 6 mm lub elektrody tych samych rozmiarach, rzeźbione z spektralnych węgli marki ОСЧ-7−3.

Elektrody grafitowe kształtki do analizy spektralnej marki ОСЧ-7−4 o średnicy 6 mm, szlifowane na stożek, lub elektrody tej samej formy, rzeźbione z węgli spektralnych ОСЧ-7−3.

Czyszczenia odpaleniem w łuku prądu stałego, 15 A w ciągu 15 z poddaje się każdą parę elektrod bezpośrednio przed analizą (elektroda, szlifowane na stożek (górny) — katoda; elektroda z krateru (dolny) — anoda).

Grafit proszkowy wysokiej czystości według GOST 23463−79.

Klisze спектрографические typ II o wymiarach 9х12 lub 9х24, które zapewniają normalne zaczernienia analitycznych linii i tła w widmie.

Kubki kwarcowy o pojemności 30 cm.

Kubki platyny.

Woda деионизованная o łącznej электросопротивлением 20−24 Mω·cm

Kwas azotowy szczególnej czystości według GOST 11125−84, skoncentrowana i rozcieńcza się 1:1.

Kwas solny szczególnej czystości według GOST 14261−77, rozcieńcza się 1:1.

Amoniakowa według GOST 3760−79, h. h., rozcieńczony 1:10.

Chloroform według GOST 20015−88, dwukrotnie перегнанный.

Sodu N, N'-диэтилдитиокарбамат według GOST 8864−71, roztwór o stężeniu 20 g/dm; przygotowania przed użyciem.

Sodu chlorek systemu.h. 7−4.

Alkohol etylowy ректификованный techniczny zgodnie z GOST 18300−87, dwukrotnie перегнанный w кварцевом urządzeniu.

Wanad metalowy.

Żelazo karbonylowe радиотехническое według GOST 13610−79, marki PS.

Kobalt marki K-1 GOST 123−98.

Mangan metaliczny marki Мр0 według GOST 6008−90.

Miedź marki M-3 według GOST 859−2001.

Nikiel marki H2 według GOST 849−97.

Roztwory zawierające 1 mg/cmwanadu, żelaza, kobaltu, manganu, miedzi i niklu: 100 mg jeden z wymienionych metali rozpuszczone w minimalnej ilości kwasu azotowego (1:1), roztwór tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 100 cm, dostosowane wodą do kreski i wymieszać.

3. PRZYGOTOWANIE DO ANALIZY

3.1. Przygotowanie próbek do porównania

3.1.1. Siedziba wzór porównania (GOS), zawierający 0,1% każdej określonej zanieczyszczeń w przeliczeniu na zawartość danego metalu w mieszaniny sproszkowanego grafitu i metali zanieczyszczeń: w platynową filiżankę umieszczone 9,94 g sproszkowanego grafitu i konsekwentnie приливают 10 cmkażdego z roztworów zawierających 0,1 mg/cmokreślonych metali. Mieszanka упаривают pod promiennikiem podczerwieni, aż do całkowitego usuwania tlenków azotu, zapalić w муфельной pieca przy 350−400 °c przez 5 min, zmielić w moździerzu z szkła organicznego w ciągu 1,5−2 h, okresowo dodając alkohol, suszone na wietrzenie szafy przy 105−110 °C w ciągu 1 godz. i ponownie zmielić do rozdrabniania powstałych grudek.

Перетирание w moździerzu i wysuszeniu pod promiennikiem podczerwieni prowadzą w obudowie ze szkła organicznego.

3.1.2. Próbki porównania (OS) przygotowują spójne rozcieńczeniu PAŃSTWA, a następnie każdego kolejnego — proszkową grafitem.

Masowe udziału określonych zanieczyszczeń i wprowadzone do mieszanki zawieszenia sproszkowanego grafitu i poprzedniego próbki przedstawiono w tabeli.1.

Tabela 1

Wymienione zawieszenia sproszkowanego grafitu i poprzedniego SYSTEMU jest umieszczony w moździerz z szkła organicznego i starannie перетирают w ciągu 1 h, dodając alkohol do bzdurny państwa masy, suszone na wietrzenie szafy przy 105−110 °c do stałej masy i перетирают.

Próbki porównania przechowywać w эксикаторе w pakietach z kalki.

4. PRZEPROWADZENIE ANALIZY

4.1. Концентрирование zanieczyszczeń odbywa się w obudowie ze szkła organicznego.

Tuz tlenku REE o masie 1 g lub odpowiednią ilość metalu jest umieszczony w кварцевую filiżankę, приливают 4−6 cmkwasu solnego, rozcieńczonym 1:1, ogrzewać na płytce do rozpuszczenia, упаривают na łaźni wodnej do sucha, dodać 30−40 cmwody, amoniaku do ph 4 i tłumaczą w делительную lejek, wstrzykuje się 1 cmroztworu диэтилдитиокарбамата sodu, 5 cmchloroformu i energicznie wstrząsać przez 1 min.

Po złuszczania fazę organiczną przenoszą w inną делительную lejek i wydobycia powtarzają się w tych samych warunkach jeszcze dwa razy. Wspólny extract (organiczny warstwa), dwukrotnie przemyto wodą porcjami po 10 cm, przenoszą w suchej кварцевую filiżanki, dodać 50 mg grafitowym proszku (kolektora) i упаривают w temperaturze pokojowej. Ścianki filiżanki umyć 1 cmstężonego kwasu azotowego, próbę упаривают w kąpieli wodnej i zapalić w муфельной pieca przy 350−400 °C w ciągu 1−2 min. Otrzymany sucha pozostałość poddaje się spektralny analizy.

Analiza każdej próby prowadzą z dwóch równoległych навесок. Jednocześnie z każdą partią analiz umieścić dwa kontrolnych doświadczenia na wszystkie odczynniki, prowadząc ich przez wszystkie etapy analizy i otrzymywa dwa suchych pozostałości — koncentratu.

4.2. Analiza spektralna koncentratów

Do każdego концентрату uzyskanego z prób i doświadczeń kontrolnych, i, 47 mg każdego z próbek porównania OS 1 — OS 8 dodaje się do 3 mg chlorku sodu i miesza się w moździerzu z szkła organicznego w ciągu 1 min. w Każdą mieszaninę za pomocą lejka i prętów ze szkła organicznego nadziewane w krater dolnej elektrody o średnicy 4 mm i głębokości 6 mm — anody. Górną elektrodą-katoda to elektroda, szlifowane na stożek. Między nimi za pomocą wysokiej częstotliwości iskry zapalają łuk prądu stałego 15 A. Widma w zakresie 270,0−345,0 nm robi na спектрографе IPS-13. Czas ekspozycji — 80 z, odległość między elektrodami — 3 mm, szerokość szczeliny спектрографа — 25 µm.

Gamę koncentratów każdej próby i doświadczenia kontrolnego, a także widma każdej z próbek porównania OS 1 — OS 8 robi dwa razy.

Doświetlone klisze wykazują, przemyto wodą, odnotowują, umyć pod bieżącą wodą (15 min) i suszy.

5. PRZETWARZANIE WYNIKÓW

5.1. W każdej spektrogram fotometriruût zaczernienia analitycznych linii zdefiniowanych elementów (patrz tab.2).

Tabela 2

Фотометрирование linii, przypalenia które znajdują się w obszarze prostoliniowego odcinka krzywej i emulsji, spędzają na микрофотометре MT-2. W każdej spektrogram fotometriruût zaczernienia analitycznej linii programowanego elementu i pobliskiego tła i obliczają różnicę почернений . Z dwóch równoległych wartości i uzyskanych z dwóch спектрограмам, obliczają среднеарифметическое wartość . Za pomocą wartości uzyskane dla próbek porównania (OS), budują градуировочный wykres w układzie współrzędnych (, ), gdzie  — spis treści określonej przez zanieczyszczenia w SYSTEMIE. W tej grafiki znajdują zawartości zanieczyszczeń w концентратах za pomocą wartości dla próbki koncentratów i kontrolnej doświadczenia.

Фотометрирование słabych linii, przypalenia których blisko почернению tła, spędzają na rejestrującym микрофотометре (patrz GOST 23862.3

-79).

5.2. Ułamek masowy zanieczyszczeń () w procentach, oblicza się według wzoru

,

gdzie  — masa koncentratu, g;

 — masa zaczepu frekwencyjnych analizowanego próbki, g;

 — średnia wartość masowego udziału zanieczyszczeń w koncentracie próbki, %;

 — średnia wartość masowego udziału zanieczyszczeń w koncentracie kontrolnej doświadczenia, %;

 — współczynnik, uwzględniający systematyczną błąd metody; znajdują wyniki oznaczania dodatków elementów zanieczyszczeń wprowadzonych na próbę.

5.3. Podczas kontroli powtarzalności równoległych definicji znajdują zawartości zanieczyszczeń w концентратах próby, odpowiednie wartości i , i według wzoru obliczamy zawartość zanieczyszczeń w tlenku REE. Rozbieżności pomiędzy uzyskanymi w ten sposób wynikami dwóch równoległych oznaczeń (stosunek największego do najmniejszego), a także rozbieżności wyników dwóch badań (stosunek największego do najmniejszego) nie powinny przekraczać wartości dopuszczalnych odchyłek, podanych w tabeli.3.

Tabela 3