GOST 23862.36-79

• gost-2386236-79.pdf (370.08 KiB)
  ГОСТ 23862.36-79

GOST 23862.36−79 ziem rzadkich metale i ich tlenki. Metody oznaczania chloru (ze Zmianami N 1, 2)

GOST 23862.36−79

Grupa В59

MIĘDZYPAŃSTWOWY STANDARD

ZIEM RZADKICH METALE I ICH TLENKI

Metody oznaczania chloru

Rare-earth metals and their oxides. Methods of determination of chlorine

ISS 77.120.99
ОКСТУ 1709

Data wprowadzenia 1981−01−01

Rozporządzeniem Państwowego komitetu ZSRR według standardów od 19 października 1979 r. N 3989 data wprowadzenia zainstalowany 01.01.81

Ograniczenia okresu ważności cięcie za pomocą protokołu N 7−95 Międzypaństwowej rady ds. standaryzacji, metrologii i certyfikacji (ИУС 11−95)

WYDANIE ze Zmianami N 1, 2, zatwierdzone w kwietniu 1985 r., w maju 1990 r. (ИУС 7−85, 8−90).


Niniejszy standard określa турбидиметрический metoda oznaczania chloru (od 5·10% do 2,5·10%) w лантане, неодиме, i w samarii, европии, гадолинии, диспрозии, гольмии, иттрии i ich окисях, турбидиметрический metoda oznaczania chloru (od 1·10% do 5·10%) z wcześniejszym отгонкой w metalach ziem rzadkich i ich окисях (z wyjątkiem cer i jego dwutlenku) i полярографический metoda oznaczania chloru (od 2·10% do 1,0%) w metalach ziem rzadkich i ich окисях (z wyjątkiem cer i jego dwutlenku).

1. WYMAGANIA OGÓLNE

1.1. Ogólne wymagania dotyczące metod analizy — według GOST 23862.0−79.

2. ТУРБИДИМЕТРИЧЕСКИЙ METODA OZNACZANIA CHLORU

Metoda opiera się na турбидиметрическом ustalaniu chloru w азотнокислой środowisku w золю chlorku srebra.

2.1. Aparatura, odczynniki i roztwory

Фотоэлектроколориметр ФЭК-56 lub podobne urządzenie.

Łaźnia wodna.

Piec muflowy z termostatem zapewniającym temperaturę do 500 °C.

Szklanka o pojemności 100 cm.

Kolby pomiarowe o pojemności 50 i 1000 cm.

Szkło godzinny.

Filtr «biała» lub «niebieska» taśma.

Kwas azotowy szczególnej czystości według GOST 11125−84 (cc saldo): w kolbie instalacji do destylacji kwasu podawany 1,2 dmkwasu azotowego. Odpychają się z kolby 1,1 dmkwasu z prędkością nie więcej niż 0,4 dm/h. Część pozostałość rozcieńczono wodą destylowaną w stosunku 1:1 i 1:19.

Srebrny азотнокислое według GOST 1277−75, h. h., roztwór o stężeniu 2 g/dm.

Sodu chlorek według GOST 4233−77, h. h.

Standardowy roztwór chloru (zapasowy), zawierający 1 mg/cmchloru: tuz chlorku sodu o masie 1,648 g, wstępnie прокаленного do stałej masy w temperaturze 500 °C, rozpuszcza się w wodzie, przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 1000 cmi dodać wodą do kreski.

Roztwór chloru (roboczy), który zawiera 10 µg/cmchloru, przygotować dzień picia rozcieńczeniu standardowego (zapasowego) roztwór wodą do 100 razy.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1

).

2.2. Przeprowadzenie analizy

2.2.1. Tuz frekwencyjnych analizowanego próbki o masie 0,1 g umieszcza się w szklankę, zwilżyć wodą, wymieszać i dodać 10 cmkwasu azotowego (1:1). Szklanka serwowane jest strefą szybą, stawiają na wrzącej łaźni wodnej i pozostawić na 15−20 min. Po rozwiązaniu zawieszenia zawartość szklanki przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 50 cmi rozcieńczono wodą do kreski. W przypadku, gdy próba nie rozpuszcza się całkowicie, roztwór przesączono przez gęsty filtr, umyć kwasu azotowego (1:1) do negatywnej reakcji na chlorek-ion. 10 cmotrzymanego roztworu przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 50 cm, dodać 30 cmkwasu azotowego (1:19), a następnie dodać 2 cmroztworu азотнокислого srebra i doprowadzić objętość wodą do kreski. Roztwór miesza się, wytrzymują 20 min w ciemnym miejscu, a następnie pomiar gęstości optycznej na фотоэлектроколориметре podczas 367 nm w kuwecie o grubości pochłaniającego światło warstwy 50 mm. jako roztwór porównania stosuje się wodę.

Równocześnie z analizą próbki przez wszystkie etapy analizy prowadzą kontrolny doświadczenie na odczynniki. Otrzymana wartość gęstości optycznej odjąć od wartości gęstości optycznej badanego roztworu. Gęstość optyczna roztworu kontrolnego doświadczenia nie powinna przekraczać 0,05 w przeciwnym razie należy wymienić odczynniki.

Masę chloru znajdują w градуировочному grafiki

.

2.2.2. Tworzenie krzywej kalibracyjnej

Do kolby o pojemności 50 cmpodawany 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 cmstandardowego (roboczego) roztworu chloru (zawiera 10 µg/cmchloru). Do każdej kolby dodać po 40 cmkwasu azotowego, rozcieńczonym 1:19, 2 cmroztworu азотнокислого srebra i dostosowane do oznaczenia kwasu azotowego, rozcieńczonym 1:19. Roztwory wymieszać i pozostawić w ciemności w ciągu 20 min. W jedną z kolb wstrzykuje się wszystkie odczynniki, oprócz chloru (zero roztwór). Gęstość optyczną roztworu mierzy się w фотоэлектроколориметре podczas 367 nm w kuwecie o grubości pochłaniającego światło warstwy 50 mm. jako roztwór porównania stosuje się wodę.

Wartość gęstości optycznej każdego punktu градуировочиого grafika obliczają jak przeciętny wynik pięciu równoległych pomiarów.

Gęstość optyczna zerowego roztworu nie powinna przekraczać 0,05. W przeciwnym razie zmieniają odczynniki. Wartość gęstości optycznej roztworu zerowego odjąć od wartości gęstości optycznych standardowych rozwiązań.

Na podstawie otrzymanych danych budują градуировочный harmonogram, nakładając na osi rzędnych wartość gęstości optycznej roztworu, a na osi x — masę chloru w miligramach. Poszczególne punkty wykresu sprawdzają się nie rzadziej niż raz w miesiącu.

2.2.1, 2.2.2. (Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1).

2.3. Przetwarzanie wyników

2.3.1. Ułamek masowy chloru () w procentach, oblicza się według wzoru

,

gdzie  — masa chloru, znaleziona w градуировочному grafikę, mg;

 — masa zaczepu frekwencyjnych analizowanego próby r.

2.3.2. Rozbieżności wyników dwóch równoległych definicji lub wyników dwóch badań nie powinny przekraczać wartości dopuszczalnych odchyłek, podanych w tabeli.1.

Tabela 1

3. ТУРБИДИМЕТРИЧЕСКИЙ METODA OZNACZANIA CHLORU Z ОТГОНКОЙ

Metoda opiera się na турбидиметрическом ustalaniu chloru w золю chlorku srebra w азотнокислой środowisku po отгонки chloru пирогидролизом.

3.1. Aparatura, odczynniki i roztwory

Instalacja do пирогидролиза według GOST 23862.32−79.

Фотоэлектроколориметр ФЭК-56 lub podobne urządzenie.

Piec muflowy z termostatem zapewniającym temperaturę do 900 °C.

Azot gazowy według GOST 9293−74 lub tlen gazowy według GOST 5583−78.

Kolby pomiarowe o pojemności 50 i 1000 cm.

Łódeczki kwarcowy o długości 70 mm i szerokości 10 mm, прокаленные w temperaturze 1000−1050 °C w prądzie pary wodnej w ciągu 30−40 min.

Hak z kwarcowego pałeczek o średnicy 6 mm i długości 500 mm.

Kwas azotowy szczególnej czystości według GOST 11125−84 (cc saldo): w kolbie instalacji do destylacji kwasu podawany 1,2 dmkwasu azotowego. Odpychają się z kolby 1,1 dmkwasu z prędkością nie więcej niż 0,4 dm/h. Część pozostałość rozcieńczono wodą destylowaną w stosunku 1:1, 1:4 i 1:19.

Srebrny азотнокислое według GOST 1277−75, h. h., 0,2%-roztwór.

Sodu chlorek według GOST 4233−77, h. h.

Standardowy roztwór chloru (zapasowy), zawierający 1 mg/cmchloru: tuz chlorku sodu o masie 1,648 g, прокаленного do stałej masy w 500 °C, rozpuszcza się w wodzie, tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 1000 cm, dostosowane wodą do kreski i wymieszać.

Roztwór chloru (roboczy), który zawiera 10 µg/cmchloru, przygotować dzień picia rozcieńczeniu roztworu zapasowego wodą do 100 razy.

Woda деионизованная.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1)

.

3.2. Przygotowanie do analizy

3.2.1. Instalację do пирогидролиза przygotowują, sprawdzając sprawność piec, электроплитки, izolacji kabli pod napięciem, sprawdzić uziemienia. Zawiera электроплитку do podgrzewania wody w парообразователе do wrzenia. Obejmują elektryczne naciśnięcie przycisku rozruchu. Regulują dopływ azotu (lub tlenu), ustawienie prędkości 1−2 bańki na sekundę. Płuczki zanurzyć w zlewce o pojemności 100 cm, zawierający 10 cmkwasu azotowego, rozcieńczonym 1:4. Piec ogrzewa się do 600 °C.

3.3. Przeprowadzenie analizy

3.3.1. Tuz frekwencyjnych analizowanego próbki o masie 0,1−1 g (w zależności od zawartości chloru) umieszcza się w кварцевую łódkę równomiernie, zwilżyć kilkoma kroplami wody, umieszcza się w słuchawkę urządzenia do пирогидролиза i szybko zamknąć korkiem. Zwiększają temperaturę pieca do 1000−1050 °C i w tej temperaturze w dalszym ciągu proces пирогидролиза 15−20 min, aż do osiągnięcia objętości roztworu w odbiorniku 45−47 cm(przy analizie tlenków REE przepuszczają azot, w analizie metali — tlen). Po tym, piekarnik wyłączyć, usuwają łódkę. Roztwór z odbiornika tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 50 cm, dodać 2 cmstężonego kwasu azotowego, 2 cmroztworu азотнокислого srebra, dostosowane objętość wodą do kreski, wymieszać i pozostawić stać 20 minut w ciemnym miejscu. Po upływie 20 min pomiaru gęstości optycznej badanego roztworu na фотоэлектроколориметре podczas 367 nm w kuwecie o grubości pochłaniającego światło warstwy 50 mm. jako roztwór porównania stosuje się wodę. Równocześnie z analizą próbki przez wszystkie etapy analizy prowadzą kontrolny doświadczenie na odczynniki. Otrzymana wartość gęstości optycznej odjąć od wartości gęstości optycznej badanego roztworu. Wartość gęstości optycznej roztworu kontrolnego doświadczenia nie powinno przekraczać 0,08.

Masę chloru znajdują w градуировочному grafikę.

3.3.2. Tworzenie krzywej kalibracyjnej

Do kolby o pojemności 50 cmwstrzykuje 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0; 7,0; 8,0; 9,0 i 10,0 cmroboczego roztworu chloru. W każdej kolbie приливают 40 cmkwasu azotowego 1:19, 2 cmroztworu азотнокислого srebra, dostosowane ilość do kreski tym samym kwasem, wymieszać, pozostawić stać 20 min w ciemności. W jednej z kolb wstrzykuje się wszystkie odczynniki, poza roztworu chloru (zero roztwór). Gęstość optyczną roztworu mierzy się w фотоэлектроколориметре podczas 367 nm w kuwecie o grubości pochłaniającego światło warstwy 50 mm. jako roztwór porównania używają wody. Gęstość optyczna zerowego roztworu nie powinna przekraczać 0,08, w przeciwnym razie zmieniają odczynniki. Wartość gęstości optycznej roztworu zerowego odjąć z uzyskanych wartości gęstości optycznych rozwiązań.

Wartość gęstości optycznej każdego punktu krzywej kalibracyjnej obliczają jak przeciętny wynik pięciu równoległych pomiarów.

Na podstawie otrzymanych danych budują градуировочный harmonogram, nakładając na osi rzędnych wartość gęstości optycznej roztworu, a na osi x — masę chloru w miligramach. Poszczególne punkty wykresu sprawdzają się nie rzadziej niż raz w miesiącu.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1).

3.4. Przetwarzanie wyników

3.4.1. Ułamek masowy chloru () w procentach, oblicza się według wzoru

,*

________________

* Formuła zgodne z oryginałem. — Uwaga producenta bazy danych.

gdzie  — masa chloru, znaleziona w градуировочному grafikę, mg;

 — masa zaczepu frekwencyjnych analizowanego próby r.

3.4.2. Rozbieżności wyników dwóch równoległych definicji i wyników dwóch badań nie powinny przekraczać wartości dopuszczalnych odchyłek, podanych w tabeli.2.

Tabela 2

ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ METODA OZNACZANIA CHLORU

Metoda opiera się na полярографическом ustalaniu chloru w азотнокислом roztworze przy potencjale pół faly szczyt odzyskiwania jonów chloru około minus 0,05 W stosunku do ртутному anody. Jony ceru musi być.

4.1. Aparatura, odczynniki i roztwory

Полярограф ac PPT-1 lub PU-1 lub podobne urządzenie.

Czujnik полярографический z ртутным unoszącego się w powietrzu elektroda jest katodą i donną rtęcią — anodą. Prędkość przepływu rtęci około 10 kropli na 15 s.

Łaźnia wodna.

Piec muflowy z termostatem zapewniającym temperaturę 450−500 °C.

Kolby pomiarowe o pojemności 50, 100 i 1000 cm.

Zlewki szklane o pojemności 50 cm.

Szyby strefy.

Woda деионизованная.

Kwas azotowy szczególnej czystości według GOST 11125−84 lub kwas azotowy, zgodnie z GOST 9336−75, h. h., dodatkowo oczyszczona отгонкой w кварцевом urządzenia (odpychają 2/3 początkowej ilości kwasu; stosuje cc resztę), rozcieńczony 1:1.

Potas азотнокислый według GOST 4217−77, h. h., roztwór stężenie 101 g/dm.

Sodu chlorek według GOST 4233−77.

Standardowy roztwór chloru (zapasowy), zawierający 1 mg/cmchloru, przygotowany w następujący sposób: tuz chlorku sodu o masie 1,648 g, wstępnie прокаленного przy 500 °C, rozpuszcza się w wodzie, tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 1000 cm, dostosowane wodą do kreski i wymieszać.

Roztwór chlorku, który zawiera 10 µg/cmchloru, przygotować dzień picia rozcieńczeniu standardowego (zapasowego) roztwór wodą do 100 razy.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1, 2).

4.2. Przeprowadzenie analizy

4.2.1. Oznaczanie chloru od 2·10% do 5·10%

Dwie zawieszenia frekwencyjnych analizowanego próbki 0,5 g umieszcza się w zlewki o pojemności 50 cm, zwilżyć wodą, w jednej ze szklanek wstrzykuje się roztwór chlorków, zawierający 10 g/cmchlorków, z takim rozliczeniem, aby masa wprowadzonych chlorków w 2−3 razy przekracza przewidywaną masę chlorków w frekwencyjnych analizowanego próbie. Następnie dodać 5 cmkwasu azotowego, serwowane szklanki strefami szybami i rozpuszczone tuz przy umiarkowanym podgrzaniu (40−50 °C) w kąpieli wodnej.

Roztwory chłodzi, przenosi się do kolby o pojemności 50 cm, dodać 20 cmroztworu азотнокислого potasu, dostosowane objętość wodą do kreski i wymieszać.

Roztwory полярографируют w zakresie od plus do minus 0,2 0,2 V. Potencjał piku — około minus 0,50 W stosunkowo donną rtęci.

Równocześnie z analizą próbki przeprowadza się za pośrednictwem wszystkie etapy do analizy kontrolny doświadczenie na odczynniki

.

4.2.2. Oznaczanie chloru od 5·10% do 1,0%

Tuz frekwencyjnych analizowanego próbki 0,1 g umieszcza się w zlewce o pojemności 50 cm, zwilżyć wodą, dodać 5 cmkwasu azotowego, serwowane szklankę strefą szybą i rozpuszcza się w umiarkowanym podgrzaniu (40−50 °C) w kąpieli wodnej.

Roztwór ochłodzono, przenoszą w kolbie miarowej o pojemności 50 cm, dodać 20 cmroztworu potasu азотнокислого, dostosowane objętość wodą do kreski, wymieszać.

Roztwór полярографируют w zakresie od plus do minus 0,2 0,2 V. Potencjał szczyt około minus 0,05 W stosunku donną rtęci.

Jednocześnie przez wszystkie etapy analizy prowadzą kontrolny doświadczenie na odczynniki. Wartość wysokości szczyt вольтамперной krzywej referencyjnej doświadczenia odjąć od wartości wysokości szczyt frekwencyjnych analizowanego próby. Analiza każdej próby prowadzą z dwóch równoległych навесок.

4.2.3. Tworzenie krzywej kalibracyjnej

Do kolby o pojemności 100 cmприливают 0; 0,1; 0,2; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 cmstandardowego (zapasowego) roztworu chlorków, co odpowiada 0; 0,1; 0,2; 0,5; 1,0; 1,5 i 2,0 mg chloru. Następnie dodać 10 cmroztworu kwasu azotowego (1:1) i 40 cmroztworu азотнокислого potasu, dostosowane objętość wodą do kreski, wymieszać i полярографируют otrzymane roztwory, jak opisano w punkcie 4.2.1. Budują градуировочный harmonogram, nakładając na oś x ilość chlorków w µg w 1 cmroztworu, a na osi rzędnych — odpowiadające im wartości wysokości szczytów вольтамперных krzywych roztworów chlorków minus wartość wysokości fali zerowej roztworu.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. N 1, 2).

4.3. Przetwarzanie wyników

4.3.1. Metodą dodatków (do masowego udziału chloru od 2·10% do 5·10%) ułamek masowy chloru () w procentach, oblicza się według wzoru

,

gdzie , ,  — wysokości pików вольтамперных krzywych próby, próby z dodatkiem i kontrolnej doświadczenia odpowiednio cm;

 — masa chlorków, wprowadzonych w badany roztwór, mg;

 — masa zaczepu frekwencyjnych analizowanego próby r.

4.3.2. W metodzie krzywej kalibracyjnej (do masowego udziału chloru 5·10 — 1%) ułamek masowy chloru () w procentach, oblicza się według wzoru

,

gdzie  — masa chlorku w испытуемом roztworze, znajdująca zgodnie z harmonogramem, mcg;

 — masa zaczepu frekwencyjnych analizowanego próby r.

4.3.3. Rozbieżności wyników dwóch równoległych definicji lub wyników dwóch badań nie powinny przekraczać wartości dopuszczalnych odchyłek, podanych w tabeli.3.

Tabela 3