GOST 1367.7-83

• gost-13677-83.pdf (295.07 KiB)
  ГОСТ 1367.7-83

Grupa В59

MIĘDZYPAŃSTWOWY STANDARD

ANTYMON Metody oznaczania siarki

GOST 1367.7−83 Wiśni GOST 1367.7−76

Antimony. Methods Gogh the determination of sulphur

ОКСГУ 1709

Rozporządzeniem Państwowego komitetu ZSRR, ale standardy od 16 grudnia 1983 r. Pp 6013 data wprowadzenia zainstalowany 0I.01.8 S

Ograniczenia okresu ważności cięcie za pomocą protokołu .Ne 4−93 Międzypaństwowej Rady стандартшапки. metrologii i certyfikacji (ИУС 4−94)

Niniejszy standard określa полярографический metoda oznaczania siarki od 5−10 ^ü do MO-³ % i przestrzenny metoda oznaczania siarki od 0.005 do 0,2% w antymon.

1. WYMAGANIA OGÓLNE

1.1. Ogólne wymagania dotyczące metod analizy i wymagania dotyczące bezpieczeństwa — według GOST 1367.0−83.

2. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ METODA

Metoda opiera się na usuwaniu i naprawie siarki z metalowej antymonu mieszaniną йодистоводородной i soli kwasów z гипофосфитом sodu z kolejnych отгонкой siarkowodoru w gazie obojętnym. Spis treści siarczek-jonasz określają полярографически na переменнотоковом полярографе.

2.1. Aparatura, odczynniki i roztwory

Полярограф typu PU-1 z ртутным капающим elektrodą lub dowolny inny полярограф ac.

Ogniwa elektrolitycznego ze zdalnym anodą. W na anodzie oddział h&tytusa rtęć. Na anodzie oddział codziennie wypełniają nasyconym roztworem chlorku potasu.

Kolby pomiarowe według GOST 1770−74 pojemności 100. 200 cm³.

Kolby szklane, laboratoryjne wg GOST 25336−82 o pojemności 2 dm³.

Lodówka, szklane, laboratoryjne wg GOST 23932−90.

Pipeta z podziałką milimetrową z N GD pojemności 1, 2, 5 i 10 cm⁵.

Электроплитка sprzęt według GOST 14919−83.

Rtęć metaliczna według GOST 4658−73, marki 1*0.

Woda бидистнллнрованная. przygotowują się przez destylację wody destylowanej w кварцевом перегонном urządzeniu.

Potasu chlorek według GOST 4234−77, os. h., roztwór nasycony.

Kwas solny, os. h., według GOST 14261−77 i 6 mol/dm³ roztworu.

Kwas siarkowy według GOST 4204−77, 0,05 mol/dm³ roztworu (фиксанал).

Kwas azotowy, według GOST 4461−77.

Kwas fluorowodorowy według GOST 10484−78.

Kwas octowy w GOST 61−75.

Kwas йодистоводородная według GOST 4200−77.

Sód фосфорноватистокислый (гипофосфнт sodu) w GOST 200−76.

Wydanie oficjalne Przedruk zabroniona

Wydanie ze Zmianą Nr I. zatwierdzony w marcu 1989 r. (ИУС 6−89).

49

S. 2 GOST 1367.7−83

Mieszanka regenerująca: w kolbie o pojemności 2 dm³, wyposażone w chłodnicą zwrotną, stanowią 150 g гипофосфита sodu, приливают 300 cm³ stężonego kwasu solnego, 500 cm⁵ йодистоводородной kwasu. 200 cm' бидистиллированной wody, miesza i gotuje na prądzie azotu 7−8 h do usuwania siarki. Po ochłodzeniu roztwór przelewa się z soli i przechowywać w склянке z ciemnego szkła z korkiem.

Potasu wodorotlenek według GOST 24363−80. 2 mol/dm³ i roztwór z masowym udziałem 25%. 2 mol/dm³ roztworu wodorotlenku potasu przygotowują w свежекнпяченном бидистилляте na 2−3 dni przed użyciem.

Пирогаллол po DRUGIEJ 6−09−5319−86. roztwór z masowym udziałem 25% w roztworze z masowym udziałem 25% wodorotlenku potasu.

Azot gazowy według GOST 9293−74. Przed wejściem w urządzenie do отгонки azot oczyszczają, przepuszczając go przez dwa słoiki Дрекселя z roztworem пирогаллола z masowym udziałem 25% w roztworze z masowym udziałem 25% wodorotlenku potasu.

Sód siarkowy (siarczek sodu) w GOST 2053−77.

Amoniakowa według GOST 3760−79.

Sól динатриевая этиленднамингетрауксусной kwasu (sól disodowa) według GOST 10652−73: 500 g трилона B przeszkodzi w szklance o pojemności 1 dm⁵, приливают 700 cm⁵ wody i, mieszając, приливают amoniak, aż do całkowitego rozpuszczenia osadu. Roztwór przesączono przez gęsty filtr, приливают 6 mol/dm³ roztworu kwasu solnego do neutralizacji roztworu (na papierze kongo) i nadmiar 100 cm³. Roztwór sączy się przez lejek Buchnera. Osad przemywa się 10 razy бидистиллятом i suszy na powietrzu.

Гидроксилами" chlorowodorek według GOST 5456−79. 2 mol/dm³ roztworu przygotowują w свежепрокнпя-ченном бидистилляте dziennie zastosowania.

Tło полярографический: do 80 cm⁵ 2 mol/dm' roztworu wodorotlenku potasu, który zawiera 10 g трилона B 100 cm' roztworu, приливают 20 cm³ 2 mol/dm⁵ roztworu гндроксиламина chlorowodorku i 150 cm³ свежепрокнпяченного бидистиллята. Roztwory zmieszać dziennie zastosowania.

Standardowe roztwory siarki

Roztwór, A сульфатной siarki: 6,25 cm³ 0.05 mol/dm³ roztworu kwasu siarkowego, gotowane z фиксанала, приливают w kolbie miarowej o pojemności 100 cm³, dodać бидистиллятом do kreski i wymieszać.

I cm' roztworu, A сульфатной siarki zawiera 0,1 mg

/, 2 — dogrzewacze. wypełnione 25% roztworem пирогаллола w 2S %-nr ras g ьоре wodorotlenku potasu: 3 — барбогерс билис1илдя -, 4 — żarówka реакционная вмесгимосгью 200 cm3, połączona z lodówką z мошыо szlifu: 5 — lodówka długości 25 cm: 6 — odbiornik вмесгимосгью 20 cm 7 — -5Лектрог1ЛИ1ка. Бдрбокры i odbiornik połączone хлорвиниловыми грубками

siarki.

Roztwór B сульфатной siarki: 1 cm³ roztworu, A przenoszą się w kolbie miarowej o pojemności 100 cm³, допивают бидистиллятом do kreski i wymieszać; przygotować dzień zastosowania.

1 cm roztworu B сульфатной siarki zawiera 1 мкгсеры. Roztwór, A siarki siarczkowej: 0.15 g suszonych bibuły filtracyjnej siarczek sodu, zawierający 20 mg siarki, umieszcza się w kolbie miarowej o pojemności 100 cm³, приливают 20 cm³ полярографического tła, dodać бидистнллятом do kreski i wymieszać; przygotować dzień zastosowania.

1 cm³ roztworu, A siarki siarczkowej zawiera 0.2 mg

siarki.

Roztwór B siarki siarczkowej: 1 cm³ roztworu, A przenoszą się w kolbie miarowej o pojemności 200 cm³, dodać полярографическим tłem do kreski i wymieszać; przygotowania przed użyciem.

1 cm^j roztworu B siarki siarczkowej zawiera I g

siarki.

Instalacja do oznaczania siarki (cholera. 1). (Zmodyfikowana wersja, Zm. Nr 1).

2.2. Przygotowanie do analizy 2.2.1. Przed przystąpieniem do analizy powierzchni antymonu очишают od zanieczyszczeń zewnętrznych. Do tego antymon o wielkości ziarna powyżej 2 mm marek СуООООО. СуОООО, СуООООП, Су0 (K) przetwarzają w plastikowej szklance mieszaniną azotu-

1.

Cholera. I

50

GOST 1367.7−83 S. 3

noe, фтористоводородной, kwasu octowego, podjęte w stosunku 25:15:25, w ciągu 30 s. Sączy się przez lejek Buchnera i umyć dużą ilością wody, a następnie бидистиллятом. Próbki były suszone na powietrzu i mielone w яшмовой lub agatowy moździerzu na pył o wielkości cząstek nie większej 0.074 mm w dniu badania.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. Nr 1).

2.2.2. Przystępując do analizy, przemyto lodówka instalacji бидистиллятом, tak jak przy znalezieniu urządzenia w stanie spoczynku na wewnętrznej powierzchni rury lodówki może utlenianie йоднстоводородной kwasu tlenu z powietrza, co może prowadzić do niedoszacowania wyników analizy.

2.2.3. Poprawność pracy instalacji sprawdzają отгонкой standardowego roztworu сульфатной siarki. Jestem™ tego w kolbę reakcyjną 4 leją 150 cm¹ regeneracyjnej mieszanki zawierają электроплитку 7, moc której regulują w taki sposób, aby roztwór w kolbie był nieźle wkurzony za 5−7 mini i przez instalację przepuszczają azot z prędkością 15−25 pęcherzyków o 10 c. Nie podłączając odbiornik, zamiennik mieszaninę gotuje się w ciągu 1 h do oczyszczania od siarki. Następnie w odbiornik 6 leją pochłaniacz, składający się z 10 cm³ полярографического tła, i wyjęcie odbiornik do lodówki, ponownie gotować zamiennik mieszanka w ciągu 30 min. Roztwór z odbiornika tłumaczą w ogniwa elektrolitycznego i kręcą полярограмму roztworu kontrolnego doświadczenia. Wartość odniesienia doświadczenia nie powinna przekraczać 0,05 g siarki. W przeciwnym razie отгонку siarki z mieszanki powtarzają.

Następnie zamiennik ochłodzono i podłączają do lodówki odbiornik z поглотительным roztworem. W kolbę reakcyjną wstrzykuje 2 cm³ standardowego roztworu Ü сульфатной siarki, co odpowiada 2 g siarki, zawierają электроплитку 7 i odpychają się siarkę w ciągu 30 min. Równolegle kręcą na нолярографе bez отгонки полярограмму поглотительного roztworu zawierającego 2 g siarki siarczkowej. Wyniki definicji сульфатной i siarki siarczkowej nie powinny się różnić o więcej niż 10 &. Przyczyną несходимости wyników może służyć nieszczelność instalacji. O szczelności instalacji oceniani na podstawie dopasowania szybkości przejścia pęcherzyków azotu w барботере i i w odbiorniku 6.

Po отгонки siarki ze standardowego roztworu ponownie sprawdzają wartość odniesienia doświadczenia, a tym samym sprawdzają poprawność i kompletność отгонки siarki ze standardowego roztworu сульфатной siarki.

2.3. Przeprowadzenie analizy

2.3.1. Odbiornik 6 leją 10 cm³ полярографического tła i łączą do lodówki sprawdzonej instalacji. W chłodne zamiennik mieszanka podawana tuz antymonu o masie 5 g marki СуООООО, o masie 2 g marki СуООООП lub o masie 1 g marek СуОООО, СуООО. Zawiera płytkę i odpychają się siarkowodór 30 zniszcz od momentu wrzenia regeneracyjnej mieszanki w prądzie azotu. Roztwór z odbiornika tłumaczą w ogniwa elektrolitycznego z zewnętrznym anodą i kręcą полярограмму roztworu próbki od minus 0.4 do minus 0,8 V. Potencjały są podane w stosunku do bogatego каломельному elektrody. A do lodówki перегонной zabudowy połączyć odbiornik z поглотительным roztworem i określają wartość odniesienia doświadczenia i kompletność оггонкн siarki z zaczepu. Następnie odpychają się siarkowodór ze standardowego roztworu сульфатной siarki z zawartością siarki, zbliżony do jej zawartości w próbce.

Ułamek masowy siarki w próbce określają, porównując wysokość fali siarczku w поглотительном roztworze poście отгонки siarkowodoru z zawieszenia próby z wysokości fali siarczku po отгонки siarkowodoru ze standardowego roztworu.

2.4. Przetwarzanie wyników

2.4.1. Ułamek masowy siarki (AO w procentach, oblicza się według wzoru

tan-Nl

X=-77−7″ — 10 ⁴,

(N₃) t

gdzie /ja — masa siarki w standardowym roztworze, mcg;

N — wysokość piku siarczku w поглотительном roztworze po отгонки siarkowodoru z zawieszenia próbki, mm;

//, — wysokość piku siarczku w поглотительном roztworze po отгоики siarkowodoru ze standardowego roztworu mm;

N₂ — wysokość piku referencyjnego doświadczenia, mm; t — masa zaczepu antymonu, r.

2.4.2. Różnica dwóch wyników równoległych definicji i różnica dwóch wyników

51

S. 4 GOST 1367.7−83

analizy przy zaufania prawdopodobieństwa P — 0.95 nie powinna przekraczać absolutnego dopuszczalnej rozbieżności i zbieżności i powtarzalności, podanych w tabeli. 1.

Tabela I

Masowa лояя siarki. % Absolutna dopuszczalna rozbieżność, % warstwy i ing nic więcej to dawaj m OS t Or 0.000005 do 0,000010 w klucz. 0,000004 0,000005 Św… 0.000010 • 0,000020 * 0,000005 0,000006 * 0.000020. 0.000050 * 0,000010 0,000012 1″ 0.00005 * 0,000010 * 0,00002 0.00003 0.00010 * 0,00020 * 0,00003 0.00004 0.00020 * 0,00050 * 0.00005 0.00006 0.0005 «0,0010 0,0001 0.0002

3. PRZESTRZENNY METODA

Metoda opiera się na usuwania siarki z metalowej antymonu kwasu solnego. Uwolniony siarkowodór odbierają roztworem mieszanki octanów kadmu i cynku. Zawartość siarki określają przestrzennego йодометрическим metodą.

3.1. Lp паратура, odczynniki i roztwory Электроплитка według GOST 14919−83.

Pompa strumieniowa laboratoryjny według GOST 23932−90.

Biurety w NTD o pojemności 25 cm³.

Zlewki według GOST 1770−74 o pojemności 1 dm⁵.

Kolby pomiarowe według GOST 1770−74 o pojemności 1 dm\

Kolby szklane, laboratoryjne wg GOST 25336−82 o pojemności 250 cm⁵.

Korki gumowe pochodni po DRUGIEJ 381051835−88.

Kwas solny według GOST 3118−77, rozcieńcza się 2:1, 1:1.

Kwas octowy w GOST 61−75.

Cynk уксуснокислый według GOST 5823−78 i roztwór z masowym udziałem 1%.

Kadm уксуснокислый po DRUGIEJ 6−09−5446−89.

Roztwór поглотительный: 5 g uksusnokislogo kadmu i 20 g uksusnokislogo cynku przeszkadza w jedną płaską miarkę pojemności 1 dm³, rozpuszcza się w wodzie, приливают 5 cm³ kwasu octowego i dodać wodą do kreski, wymieszać.

Potasu jodku według GOST 4232−74.

Potasu wodorotlenek według GOST 24363−80.

Potas йодноватокислый (Йодат potasu) w GOST 4202−75, 0.01 M roztworu: 68 g jodku potasu, 1,6 g wodorotlenku potasu i tuz jodu ta potasu o masie 0.3567 g rozpuszcza się w wodzie, tłumaczą w kolbie miarowej o pojemności 1 dm³, dostosowane wodą do kreski i wymieszać.

I cm³ 0.01 mol/dm⁵ roztworu йодата potasu odpowiada 0,00016 g siarki.

Skrobia według GOST 10163−76, roztwór o masowej akcji 1%.

Instalacja do oznaczania siarki (cholera. 2).

(Zmodyfikowana wersja, Zm. Nr 1).

Kwasy i arsenu: 4 — kolba wypełniona 100 cm3 поглотительного roztworu: S — kolba lampka, wypełniona 60 cm' поглотительного roztworu: 6 — kolba Boone młoda: 7 — pompa полоструйный: 8- -электроплитка

Cholera. 2

52

GOST 1367.7−83 S. 5

3.2. Przygotowanie do analizy

3.2.1. Zbierają instalację z pięciu kolb stożkowych, kolby Bunsena i strumieniowej pompy wodnej. Pięć kolb zamykają gumowymi korkami z dwoma otworami do szklanych rurek. Szklane rurki doprowadzające gaz, pominięte prawie do dna kolb. Szklane rurki, wyprowadzające gaz, odcięte około korki. Szklane rurki są połączone na styk хлорвиниловыми rurkami podłącza się do kolbie Бунэена i do водоструйному pompy. Instalację zbierają hermetycznie. O jej szczelności oceniani na podstawie dopasowania szybkości przejścia pęcherzyków powietrza w pierwszej i piątej kolbie przy włączonym водоструйном pompie.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. Nr 1).

3.3. Przeprowadzenie analizy

3.3.1. Tuz antymonu o masie 5 g marek СуОО, Fcs lub masą I pan marek Су1 i Су2 umieszcza się w bibułę filtracyjną, starannie завертывают i rzucają w kolbę reakcyjną 2, zawierający 100 cm¹ kwasu solnego (2:1). Szybko zamknąć kolbę korkiem i przez urządzenie przepuszcza powietrze, włączając strumieniowa pompa. Prędkość pęcherzyków z pierwszej do piątej kolby powinna być taka sama i wynosić 3−4 bańki na sekundę. Następnie obejmują электроплитку A', podgrzewane zawartość kolby reakcyjne do wrzenia, zmniejszyć grzanie электроплитки za pomocą przełącznika i gotować przez 10 min Zaprzestając ogrzewanie kolby reakcyjne 2, odpiąć chłonne kolby 4 od urządzenia, przemyć wodą długą rurkę i охладив żółtą emulsję siarczku kadmu i cynku, приливают w kolbie 5 cm* skrobi, 10 cm⁵ kwasu solnego (1:1) i szybko miareczkującym 0,01 mol/dm¹ roztworem йодата potasu, aż roztwór stanie się na niebiesko. Następnie приливают jeszcze 5 cm' kwasu solnego (1:1) i, jeśli zabarwienie roztworu zniknęła, miareczkującym dalej. Przy dużych содержаниях siarki operację приливаиия kwasu solnego należy powtórzyć 2−3 razy. Po tym, jak roztwór дотит-руют do zrównoważonego niebieskiego malowania, поглотительный roztwór z kolby 5 wlać w оттитрованный roztwór. Jeśli roztwór обесцветится, to go znowu дотитровывают do zrównoważonego lekko niebieskie zabarwienie.

Поглотительный roztwór — woda w kolbie 3 — trzeba zmieniać za każdym razem, gdy отгонке siarki z nowej zawieszenia.

Kontrolne doświadczenia prowadzą, przechodząc przez urządzenie powietrza w ciągu 10 min.

(Zmodyfikowana wersja, Zm. Nr 1).

3.4. Przetwarzanie wyników

3.4.1. Ułamek masowy siarki (L) w procentach, oblicza się według wzoru

U-0.00016 — 100 t *

gdzie V — objętość 0,01 mol/dm⁵ roztworu йодата potasu, пошедший na miareczkowanie pomniejszonej o średniej wartości dwóch kontrolnych doświadczeń, cm³;

0.00016 — masa siarki, odpowiednia I cm* dokładnie 0,01 mol/dm³ roztworu йодата potasu, g: t — masa zaczepu antymonu, r.

3.4.2. Różnica dwóch wyników równoległych definicji i różnica dwóch wyników analizy przy zaufania prawdopodobieństwa P — 0.95 nie powinna przekraczać absolutnego dopuszczalnej rozbieżności i zbieżności i powtarzalności, podanych w tabeli. 2.

Tabela 2

53